《基础化学》课程授课教案（有机化学讲义）第四章 炔烃和二烯烃

第四章炔烃和二烯烃 学习要求 1.掌握炔烃和共轭二烯烃的结构及化学性质，了解炔烃的物理性质： 2.掌握炔烃和二烯烃的命名： 3.理解炔烃与烯烃加成反应的差异及共轭二烯烃的1,2-加成和1,4-加成： 4.掌握共轭体系及共轭效应： 5.掌握炔烃的制备，了解一些重要的炔烃和二烯烃的用途： 6.理解速度控制和平衡控制的概念： 炔烃和二烯烃都是通式为C,H2的不饱和烃，炔烃是分子中含有-C=C-的不 饱和烃，二烯烃是含有两个碳碳双键的不饱和烃，它们是同分异构体，但结构 不同，性质各异。 §4-1快烃 一炔烃的结构 最简单的炔烃是乙炔，我们以乙炔来讨论三键的结构。 现代物理方法证明，乙炔分子是一个线型分子，分之中四个原子排在一条 直线上 0.106nm0.12nm HCC.H 杂化轨道理论认为三键碳原子既满足8电子 结构 180 结构和碳的四价，又形成直线型分子，故 三键碳原子 成键时采用了SP杂化方式· 1sp杂化轨道 口 团杂化 五 2p 一团本 团 25 sp 32

·32· 第四章 炔烃和二烯烃 学习要求 1．掌握炔烃和共轭二烯烃的结构及化学性质，了解炔烃的物理性质； 2．掌握炔烃和二烯烃的命名； 3．理解炔烃与烯烃加成反应的差异及共轭二烯烃的 1，2-加成和 1，4-加成； 4．掌握共轭体系及共轭效应； 5．掌握炔烃的制备，了解一些重要的炔烃和二烯烃的用途； 6．理解速度控制和平衡控制的概念； 炔烃和二烯烃都是通式为 CnH2n-2的不饱和烃，炔烃是分子中含有-C≡C-的不 饱和烃，二烯烃是含有两个碳碳双键的不饱和烃，它们是同分异构体， 但结构 不同，性质各异。 §4—1 炔 烃 一 炔烃的结构 最简单的炔烃是乙炔，我们以乙炔来讨论三键的结构。 现代物理方法证明，乙炔分子是一个线型分子，分之中四个原子排在一条 直线上 杂化轨道理论认为三键碳原子既满足 8电子 结构 结构和碳的四价，又形成直线型分子，故 三键碳原子 成键时采用了 SP 杂化方式 . 1 sp 杂化轨道 H C≡ C H 0.106nm 0.12nm 180° 2s 2p 2s 2p sp p 激发 杂化

杂化后形成两个s即杂化轨道（含1/2S和1/2P成分），剩下两个未杂化的 P轨道。两个sp杂化轨道成180分布，两个未杂化的P轨道互相垂直，且都垂 直于sp杂化轨道轴所在的直线。 sp- 180 两个SP的空间分布 三键碳原子的轨道分布图 2三键的形成o H酸一H 乙棒分子的成觉情况 乙块的电子云 3.比较 碳碳键 单键 双键 叁键 键长(nm) 0.154 0.134 0.120 键能(KJ) 345.6 610 835 |乙烷HC-CH3|乙烯H,C=CH2|乙炔HC=CH C-C键能(kJ) 368 607 828 C-H键能k) 410 444 506 C-C键长 1.54 1.34 1.21 CH键长 1.10 1.085 1.06 33

·33· 杂化后形成两个 sp 杂化轨道（含 1/2 S 和 1/2 P 成分），剩下两个未杂化的 P 轨道。两个 sp 杂化轨道成 180 分布，两个未杂化的 P 轨道互相垂直，且都垂 直于 sp 杂化轨道轴所在的直线。 2 三键的形成σ 3．比较 碳碳键 单 键 双 键 叁 键 键 长(nm) 0.154 0.134 0.120 键 能(KJ) 345.6 610 835 乙烷 H3C-CH3 乙烯 H2C=CH2 乙炔 HC≡CH C-C 键能 (kJ) 368 607 828 C-H 键能(kJ) 410 444 506 C-C 键长 1.54 1.34 1.21 C-H 键长 1.10 1.085 1.06 180° sp sp py pz 两个sp 的空间分布 三键碳原子的轨道分布图 H C C H π π π π σ σ σ 乙烯分子的成键情况 H C H 乙炔的电子云

二快烃的命名 1炔烃的系统命名法和烯烃相似，只是将“烯”字改为“炔”字。 2烯炔（同时含有三键和双键的分子）的命名： (1)选择含有三键和双键的最长碳链为主链。 (2)主链的编号遵循链中双、三键位次最低系列原则。 (3)通常使双键具有最小的位次。 三快烃的化学性质 1亲电加成 R-CEC-R+Br2→RC0 Br R. BrBr R -C-R Br Br Br2 R- BrBr H X RC=CR+HX-RCH-GR HX- H X (1)R-C三C-H与Hⅸ等加成时，遵循马氏规则。 (2)炔烃的亲电加成比烯烃困难。例如： CH=OH+Br/Cc,→ 溴褪色快 HC=C-H+Br,/CCL,→ 溴褪色慢 -CH2=CH-CI b H-C=C-H HCI Haclc 120-180 氯乙烯 CHCHCNC.CH D/CCCC.CH 原因：1°炔碳原子是s即杂化的，杂化轨道中S的成分大，S的成分大， 键长就越短，键的离解能就越大。 2°两个轨道分布与键的四周，重叠程度比乙烯中的要大，比双键 34

·34· 二 炔烃的命名 1 炔烃的系统命名法和烯烃相似，只是将“烯”字改为“炔”字。 2 烯炔（同时含有三键和双键的分子）的命名： （1）选择含有三键和双键的最长碳链为主链。 （2）主链的编号遵循链中双、三键位次最低系列原则。 （3）通常使双键具有最小的位次。 三 炔烃的化学性质 1 亲电加成 （1） R-C≡C-H 与 HX 等加成时，遵循马氏规则。 （2） 炔烃的亲电加成比烯烃困难。例如： a CH2=CH2 + Br2/CCl4 溴褪色快 H-C≡C-H + Br2/CCl4 溴褪色慢 b c 原因： 1° 炔碳原子是 sp 杂化的，杂化轨道中 S 的成分大，S 的成分大， 键长就越短，键的离解能就越大。 2° 两个轨道分布与键的四周，重叠程度比乙烯中的要大，比双键 Br2 R-C=C R' Br Br C=C R Br Br R' Br2 R C C R Br Br Br Br R-C≡ C-R' R-C ≡ C-R' HX R-CH=C-R' X HX R C C R' X X H H H C≡ C H HCl HgCl2 /C 120~180℃ CH2 =CH-Cl 氯乙烯 CH2=CH-CH2 -C CH Br2 /CCl4 CH2 -CH-CH2 -C CH ≡ ≡ Br Br

难于极化。 2水化反应 在炔烃加水的反应中，先生成一个很不稳定的烯醇，烯醇很快转变为稳定 的羰基化合物（酮式结构）。 C-C-OH ≤ 烯醇式（不稳定） 酮式（稳定） 这种异构现象称为酮醇互变异构。 HC=CH+HOHH. -100℃ H八0-H 这一反应是库切洛夫在1881年发现的，故称为库切洛夫反应。 其他炔烃水化时，则变成酮。例如： HgsO H2S04 [CH-G-cH一CH-GCH OH Oc:em+o☏◇8时 91% 3氧化反应MnO,氧化 3RC=CH+8KMnO+4KOH-RCOOH +MnO2+K3CO3+H2O (2)02氧化 R CC R R-C 一R 0—0 +R'COOH 35

·35· 难于极化。 2 水化反应 在炔烃加水的反应中，先生成一个很不稳定的烯醇，烯醇很快转变为稳定 的羰基化合物（酮式结构）。 这种异构现象称为酮醇互变异构。 这一反应是库切洛夫在 1881 年发现的，故称为库切洛夫反应。 其他炔烃水化时，则变成酮。例如： 3 氧化反应 KMnO4氧化 (2) O3氧化 HC≡ CH H2O Hg 2+ , H2SO4 ~100℃ [ H C CH ] H O-H CH3-C O H CH3C CH + H2O HgSO4 H2SO4 [CH3 -C=CH] CH3 -C-CH3 O ≡ C≡ CH + H2O HgSO4 H2SO4 C CH3 O 91% OH C C OH C C O 烯醇式（不稳定） 酮式（稳定） 3RC CH + 8KMnO4+ 4KOH RCOOH +MnO2 + K3CO3+H2O R C C R` CCl4 O3 R C C R` O O O H2O R C C R` O O H2O2 RCOOH + R`COOH

4炔化物的生产成 三键碳上的氢原子具有微弱酸性(pK=25),可被金属取代，生成炔化物。 2AgNO3+2NHOH-CC-Ag+2NH NO3+H H-C=C-H- 乙快银（白色） 2CuCI2+2NH4OH Cu-C=C-Cu+2NH4CI+2H2O 乙炔亚铜（棕红色） Ag(NHa)2,RC=CAg换银（自 R-Cs G Cu泛RC=C-C0然传 生成炔银、炔铜的反应很灵敏，现象明显，可用来鉴定乙炔和端基炔烃。 干燥的炔银或炔铜受热或震动时易发生爆炸生成金属和碳。 Ag-C=C-Ag 2Ag 2C 364KJ/mol 所以，实验完毕，应立即加盐酸将炔化物分解，以免发生危险。 Ag-C=C-Ag 2HC1>H-C=C-H +AgCl 乙炔和RC三C-H在液态氨中与氨基钠作用生成炔化钠。 2 H-CsC-H+2N阳N波态氢.H-CE G-Nd+NH NH3(L) 快化销是股行的有机浴波中同体可眉来答低块经的同系物。例如： CHCHC=CNa CHCHCHBr> CHCH-C=CCH-CHCH NaBr R-X=1°RX 说明：炔氢较活泼的原因是因=C-H键是sps键，其电负性Csp> Hs(Csp=3.29, Hs=2.2),因而显极性，具有微弱的酸性 5还原（加氢）反应 (1)催化加氢 R-C=C-R'+H2- NR-CH-CH-R HNR-CH-CH-R 催化氢化常用的催化剂为Pt,P,Ni,但一般难控制在烯烃阶段。 ·36

·36· 4 炔化物的生产成 三键碳上的氢原子具有微弱酸性（pKa=25），可被金属取代，生成炔化物。 生成炔银、炔铜的反应很灵敏，现象明显，可用来鉴定乙炔和端基炔烃。 干燥的炔银或炔铜受热或震动时易发生爆炸生成金属和碳。 Ag-C≡C-Ag 2Ag + 2C + 364KJ/mol 所以，实验完毕，应立即加盐酸将炔化物分解，以免发生危险。 Ag-C≡C-Ag + 2HCl H-C≡C-H + 2AgCl 乙炔和 RC≡C-H 在液态氨中与氨基钠作用生成炔化钠。 炔化钠是很有用的有机合成中间体，可用来合成炔烃的同系物。例如： CH3CH2C≡CNa + CH3CH2CH2Br CH3CH2C≡CCH2CH2CH3 + NaBr R-X=1°RX 说明： 炔氢较活泼的原因是因 ≡C-H 键是 sp-s 键，其电负性 Csp > Hs(Csp=3.29, Hs=2.2)，因而显极性，具有微弱的酸性。 5 还原（加氢）反应 （1） 催化加氢 催化氢化常用的催化剂为 Pt , Pd , Ni，但一般难控制在烯烃阶段。 H-C≡ C-H 2AgNO3 + 2NH4OH 2Cu2Cl 2+ 2NH4OH Ag-C≡ C-Ag Cu-C≡ C-Cu 2NH4NO3 + 2H2O 2NH4Cl + 2H2O R-C≡ C-H R-C≡ C-Ag R-C≡ C-Cu Cu(NH3 ) 2 + Ag(NH3 )2 + 乙炔银（白色） 乙炔亚铜（棕红色） 炔铜（棕红 ） 炔银（白 ） 2H-C≡ C-H 2NaNH2 H-C≡ C-Na NH3 R-C≡ C-H NaNH2 R-C≡ C-Na NH3 NH3 (L) 液态氨 R-C C-R' H2 Ni ≡ R-CH=CH-R' H2 , Ni R-CH2 -CH2 -R

用林德拉(Lindlar)催化剂，可使炔烃只加一分子氢而停留在烯烃阶段。 且得顺式烯烃。 例如： O-cac-O+k数O-c 催化剂：Pb、Pt、Ni(很难停留在烯烃价段)。顺二苯基依稀（⑧7%） Lindler催化剂：钯附着于碳酸钙及少量氧化铅上或用硫酸钡做载体的钯。 Lindlar催化剂的几种表示方法： 1Pd-BasO. 2 Pu-CCO 隆啉 Pb(Ac)2 R之c=c顺式加成 H H RC=CR- 量收之=反式加成 (2)在液氨中用钠或锂还原炔烃，主要得到反式烯烃。 nc步，C=Cn-CaHz Na.液一n-C,H,0CH+NaN n-CaH7 4辛快 (4辛烯(97%) 四、乙快 1.来源：石油 2.制法 ①碳化钙（或电石法） Ca0+3C200℃cCaC2+C0 HO-H HoH+ca +HC≡CH+Ca(OH2 .37

·37· 用林德拉（Lindlar）催化剂，可使炔烃只加一分子氢而停留在烯烃阶段。 且得顺式烯烃。 例如： 催化剂：Pb、Pt、Ni（很难停留在烯烃价段）。 Lindler 催化剂：钯附着于碳酸钙及少量氧化铅上或用硫酸钡做载体的钯。 Lindlar 催化剂的几种表示方法： （2） 在液氨中用钠或锂还原炔烃，主要得到反式烯烃。 四、乙炔 1．来源：石油 2．制法 ① 碳化钙（或电石法） R-C ≡ C-R' H2 Lindlar 催化剂 C=C R R' H H C≡ C H2 C=C H H Lindlar 催化剂 顺二苯基依稀 （87%） 1° 2° 3° Pd BaSO4 Pd CaCO3 Lindlar Pd 喹啉 Pb(Ac)2 -C ≡ C￾Na, NH3 ( ) C=C H n-C H 3H7 n-C3H7 n-C3H7 n-C3H7 4-辛炔 (E)-4-辛烯 （97%） 液 NaNH2 H2 RC CR Pd/C C C R H H R Na 液氨 C C R H H R 顺式加成 反式加成 C CO 2500℃ CaO + 3 CaC2 + + HC CH + HO-H HO-H Ca C C Ca(OH)2

缺点：·产生大量的氢氧化钙，要妥善处理。 .耗电量大，成本高。（生产1Kg乙炔的电力消耗量约10千瓦/小时）。 优点：纯度较大，精制简单。 ②甲烷法 2CH- 15o0℃电弧，HC≡CH+H 优点：原料来源丰富，较经济。 3.乙炔的性质、用途（略） 五、炔烃的制备 1邻二卤代烷脱卤化氢 NaNH2 -RCC-R 或KOH(醇) 2由炔化外物制备 R-C=C-Na RXRCCR+阳X (U Lix §42二烯烃 分子中含有两个碳碳双键的烃类化合物称为二烯烃。 一、二烯烃的分类和命名 1分类（根据两个双键的相对位置可把二烯烃分为三类） 「累积二烯烃 -C=C=C- 二烯煣共轭二烯烃 -C=CH-CH=CH- 孤立二烯烃 -C=CH(CH)nCH=C-n≥1 孤立二烯烃的性质和单烯烃相似，累积二烯烃的数量少且实际应用的也不 多。共轭二烯烃有不同于共轭二烯烃的一些特性，在理论和实际应用上都很重 要。下面我们主要讨论共轭二烯烃。 2命名 (1)和烯烃的命名一样称为某几烯 ·38

·38· 缺点：·产生大量的氢氧化钙，要妥善处理。 ··耗电量大，成本高。（生产 1Kg 乙炔的电力消耗量约 10 千瓦/小时）。 优点：纯度较大，精制简单。 ②甲烷法 优点：原料来源丰富，较经济。 3．乙炔的性质、用途 (略) 五、 炔烃的制备 1 邻二卤代烷脱卤化氢 2 由炔化外物制备 §4—2 二烯烃 分子中含有两个碳碳双键的烃类化合物称为二烯烃。 一、 二烯烃的分类和命名 1 分类（根据两个双键的相对位置可把二烯烃分为三类） 累积二烯烃 -C=C=C- 二烯烃 共轭二烯烃 -C=CH-CH=CH- 孤立二烯烃 -C=CH(CH2)n CH=C- n ≥ 1 孤立二烯烃的性质和单烯烃相似，累积二烯烃的数量少且实际应用的也不 多。共轭二烯烃有不同于共轭二烯烃的一些特性，在理论和实际应用上都很重 要。下面我们主要讨论共轭二烯烃。 2 命名 （1） 和烯烃的命名一样称为某几烯 R-CH-CH-R' X X KOH( ) R-CH=C-R' ≡ 醇 NaNH2 或KOH( 醇) R-C C-R' R-C≡ C-Na R-C≡ C-R' R' X Na X ( Li ) Li X CH4 H H2 2 C CH + 1500℃ 电弧

CH3CH=CH-C=CH2 2甲基-1,3戊二烯 CH3 (2)多烯烃的顺反异构的标出（每一个双键的构型均应标出）。例如 HgC CCH,C②.②-25=甲基24饿二烯 HC-C CH 共轭二烯烃还存在着不同的构象，应以注意P 二、二烯烃结构 1.丙二烯烃（累积二烯烃）结构见P 2.共轭二烯烃结构（以1,3-丁二烯为例） 丁二烯分子中碳原子都以杂化轨道相互重叠或与氢的轨道重叠，形成三个 键和6个键，所有的原子都在同一平面上，键角都接近于120。此外，每个碳原 子上未参与杂化的轨道均垂直于上述平面，四个轨道的对称轴互相平行侧面重 叠，形成了包含四个碳原子的四电子共轭体系。 H n98H。0 H 12.4.H 1,3丁二烯的结构 T健所在平面与纸面垂直 。键所在平面在纸而上 按照分子轨道理论的概念，丁二烯的四个P轨道可以组成四个π电子的分 子轨道 }反键轨道 原子轨道 了成键轨道 丁二烯T电子分子轨道的能级图 .39

·39· (2) 多烯烃的顺反异构的标出（每一个双键的构型均应标出）。例如： 共轭二烯烃还存在着不同的构象，应以注意 P88 二、 二烯烃结构 1．丙二烯烃(累积二烯烃)结构 见 P89 2．共轭二烯烃结构（以 1，3-丁二烯为例） 丁二烯分子中碳原子都以杂化轨道相互重叠或与氢的轨道重叠，形成三个 键和 6 个键，所有的原子都在同一平面上，键角都接近于 120。此外，每个碳原 子上未参与杂化的轨道均垂直于上述平面，四个轨道的对称轴互相平行侧面重 叠，形成了包含四个碳原子的四电子共轭体系。 按照分子轨道理论的概念，丁二烯的四个 P 轨道可以组成四个π电子的分 子轨道, CH3CH=CH-C=CH2 CH3 2- 甲基-1，3- 戊二烯 C C CH3 H3C H C C CH3 CH2CH3 H (Z),(Z)-2,5-=甲基 -2,4-庚二烯 C C C C H H H H H H C C C C H H H H H H C C C H H H H C H H 119.8 ° 122.4 ° 0.1483nm 0.1337nm 0.108nm 1，3-丁二烯的结构 π 键所在平面与纸面垂直 σ 键所在平面在纸面上 原子轨道 成键轨道 反键轨道 E 丁二烯π 电子分子轨道的能级图

日日0日 里日日日 w4百00 反键轨道 0 0006 aF R里且且 〉成键轨道 8888 AIm 丁二烯的分子轨道图形 从分子轨道图形可以看出，在Ψ：轨道中π电子云的分布不是局限在C-C, 碳原子的两个分子轨道中，这种分子轨道称为离域轨道，这样形成的键称为离 域键。从"：分子轨道中看出，CC,C,C,之间的键加强了，但C2C,之间的键 减弱，结果，所有的键虽然都具有π键的性质，但CC键的π键的性质小些 所以，在丁二烯分子中，四个Ⅱ电子是分布在包含四个碳原子的分子轨道中， 而不是分布在两个定域的π轨道中。 三、共轭二烯烃的反应 共轭二烯烃具有烯烃的通性，但由于是共轭体系，故又具有共轭二烯烃的特 有性质。下面主要讨论共轭二烯烃的特性。 1.1,4-加成反应 共轭二烯烃进行加成时，既可1,2加成，也可1,4加成， B2- GHCH-CH CH2-CH-CH=CHz- 1,2加成产物1,4加成产物 HX CHzCH-CH=CH2+CHzCH=CH-CH2 1,2-加成和1,4加成是同时发的，哪一反帖优，定于反应的温度， 反应物的结构，产物的稳定性和溶剂的极性。 极性溶剂，较高温度有利于1,4-加成：非极性溶剂较低温度，有利于1， 2-加成。 ·40

·40· 从分子轨道图形可以看出，在ψ1轨道中π电子云的分布不是局限在 C1-C2, 碳原子的两个分子轨道中，这种分子轨道称为离域轨道，这样形成的键称为离 域键。从ψ2分子轨道中看出，C1-C2,C3-C4 之间的键加强了，但 C2-C3之间的键 减弱，结果，所有的键虽然都具有π键的性质，但 C2-C3键的π键的性质小些。 所以，在丁二烯分子中，四个π电子是分布在包含四个碳原子的分子轨道中， 而不是分布在两个定域的π轨道中。 三、 共轭二烯烃的反应 共轭二烯烃具有烯烃的通性，但由于是共轭体系，故又具有共轭二烯烃的特 有性质。下面主要讨论共轭二烯烃的特性。 1．1，4-加成反应 共轭二烯烃进行加成时，既可 1，2 加成，也可 1，4 加成， 1，2-加成和 1，4-加成是同时发升的，哪一反应占优，决定于反应的温度， 反应物的结构，产物的稳定性和溶剂的极性。 极性溶剂，较高温度有利于 1，4-加成； 非极性溶剂较低温度，有利于 1， 2-加成。 CH2=CH-CH=CH2 Br2 H X CH2 -CH-CH=CH2 CH2 -CH-CH=CH2 CH2 -CH=CH-CH2 CH2 -CH=CH-CH2 Br Br Br Br H Br H Br 1，2-加成产物 1，4-加成产物 ψ ψ ψ4 3 2 1 ψ 成键轨道 反键轨道 丁二烯的分子轨道图形

Br2 CHCI CHzCH-CH-CH CH2-CH=CH-CH2 -150 BrBr Br Br CHz=CH-CH=CH2- 37% 63% B2正己烷 54% 46% 15℃ 8c→H2-CH.CH=cHh 酥 CH2-CH=CH-CH2 H Br Br CH2=CH-CH=CH2 80% 20% 20% 80% 为什么即有1,2-加成，又有9P4-加成： 这是由反应历程决定的（其加成反应为亲电加成历程） 第一步：IⅡ 已ccdH,cH CH2=CH-CH=CH2 H*- 烯丙基碳正离子(【) h CH-CH-CH7CH2 伯碳正离子（Ⅱ） 888H 烯丙基碳正离子（【)的结构为H2 伯碳正离子（Ⅱ）的结构为 o个 0. 因碳正离子的稳定性为()〉（Ⅱ），故第一步主要生成碳正离子 (1). 第二步： 在碳正离子(I)中，正电荷不是集中在一个碳上，而是如下分布的。 CH,-CH CH-CCHCHCH =CH-CH-CH-CH 所以Br离子既可加到C2上，也可加到C上。加到C2得1,2-加成 产物，加到C,上得1,4-加成产物。 反应条件不同，产率不同的原因： .41·

·41· 为什么即有 1，2-加成，又有 1，4-加成： 这是由反应历程决定的（其加成反应为亲电加成历程） 第一步：ⅠⅡ 因碳正离子的稳定性为 （Ⅰ） >（Ⅱ），故第一步主要生成碳正离子 （Ⅰ）。 第二步： 在碳正离子（Ⅰ）中，正电荷不是集中在一个碳上，而是如下分布的。 所以 Br-离子既可加到 C2上，也可加到 C4上。加到 C2得 1，2-加成 产物，加到 C4上得 1，4-加成产物。 反应条件不同，产率不同的原因： CH2=CH-CH=CH2 Br2 CHCl3 -15℃ CH2 -CH-CH=CH2 CH2 -CH=CH-CH2 Br Br Br Br 37% 63% 54% 46% Br2 -15℃ 正己烷 CH2=CH-CH=CH2 CH2 -CH-CH=CH2 CH2 -CH=CH-CH2 H Br H Br 醚 醚 -80 40 ℃ ℃ 80% 20% 20% 80% CH2=CH-CH=CH2 H + a b a b CH2=CH-CH-CH3 CH2=CH-CH2 -CH2 烯丙基碳正离子 伯碳正离子 （Ⅰ） （Ⅱ） CH2 烯丙基碳正离子（Ⅰ）的结构为 -CH-CH CH3 H P空 π 电子可离域到空P 轨道上，使正电荷得到 分散，故较稳定 CH2 -CH-CH2 伯碳正离子（Ⅱ）的结构为 -C H H π 电子不能离域， 碳正离子上的正电荷得 不到分散，故不稳定。 CH2=CH CH-CH3 CH2=CH CH-CH3 δ δ CH2 CH CH-CH3