《有机化学》课程各章习题（无答案）09 卤代烃

第九章卤代烃1.写出下列各化合物的所有异构体的结构式和IUPAC名称，并指出是一级、二级还是三级卤代烷。(1) CHrCI(2) C4HgBr(3) CsH2.用系统命名法命名下列各化合物：CH3CH3CI1(1)CH3—C—CH,BrCH3—CH—CH—CH3(2)CH3CHa CIBrCH2CI(3)CH3CH2--C—C—CH3CH3-CH—CH—CH2CH2CH3(4)-1CH CI2C5HC2H5CH2CI(6)(5)BrCH3 —CH—CH =CH—CH3(8) (7)CI/Br3.怎样鉴别下列各组化合物：（1）1-溴-1-戊烯，3-溴-1-戊烯和4-溴-1-戊烯（2）对-氯甲苯，芊氯和β-氯乙苯4.写出1-溴丁烷与下列试剂反应主要产物的结构式（1）NaOH（水溶液）(2）KOH，乙醇，△（3）Mg，无水乙醚（4）（3）的产物+D20（5）NaCN（醇-水）(6) NaOC2HsCHC三C-Na*(8)7AICV0=(10)(9)CH3C-OAgAgNO3醇，(11) Na,△（12）NaI在丙酮中5.写出下列反应的产物：?C2H5MgBr+CH3C三CH(1)

第九章 卤代烃 1．写出下列各化合物的所有异构体的结构式和 IUPAC 名称，并指出是一级、二级还是三级 卤代烷。 （1）C3H7Cl （2）C4H9Br （3）C5H11I 2．用系统命名法命名下列各化合物： (1) CH3 C CH2Br CH3 CH3 (2) CH3 CH CH CH3 CH3 Cl (3) CH3 CH CH CH2CH2CH3 Br CH2Cl (4) CH3CH2 C C CH3 CH3 Cl CH3 Cl (5) 2C5H C2H5 Br (6) CH2Cl (7) Cl Cl (8) CH3 CH CH CH CH3 Br 3．怎样鉴别下列各组化合物： （1）1-溴-1-戊烯，3-溴-1-戊烯和 4-溴-1-戊烯 （2）对-氯甲苯，苄氯和β-氯乙苯 4．写出 1-溴丁烷与下列试剂反应主要产物的结构式： （1）NaOH（水溶液） （2）KOH，乙醇，△ （3）Mg，无水乙醚 （4）（3）的产物+D2O （5）NaCN（醇-水） （6）NaOC2H5 （7） AlCl3 （8） CH3C C - Na + （9） CH3C OAg O （10） AgNO3 ,醇,△ （11）Na，△ （12）NaI 在丙酮中 5．写出下列反应的产物： (1) C2H5MgBr + CH3C CH ?

CH3PhCH2MgCI + (CH3)2C(2)一CHCH2CH3?-a醇.CH?+ KCN(3)CH2CICH3醇?+ KOH(4)Br?(5)PhMgBr(3mol) + PCl3醇-水(6)(CH3)3CBr + NaCN?6.请按进行S2反应活性下降次序排列下列化合物：/CICH2CINO2CH2CICH2CI(b)(a)(c)7.请按进行SN2反应活性下降次序排列下列化合物：BrCH31C-BrCH—CH3CH2Br(1)CH3(a)(b)(c)CH3-CH3CH2CH—CH2BrCH3CH2—C—CH2Br(2)CH3CH2CH2CH2Br-CH3CH3(c)(a)(b)CIBr(3)(c)(b)(a)8.（1）用1-碘丙烷制备下列化合物：①异丙醇②1，1，2，2-四溴丙烷④二丙醚③a-溴丙醇③2，3-二氯丙醇③1，3-二氯-2-丙醇（2）用苯或甲苯制备：①1-苯基1，2-二氯乙烷②1，2-二苯乙烷CCl3?O2N

(2) PhCH2MgCl + (CH3 )2C CHCH2CH3 ? Cl CH3 (3) CH CH2Cl + KCN ? 醇 (4) CH3 Br + KOH ? 醇 (5) PhMgBr(3mol) + PCl3 ? (6) (CH3 )3CBr + NaCN 醇-水 ? 6．请按进行 SN2 反应活性下降次序排列下列化合物： NO2 CH2Cl (a) Cl CH2Cl (b) CH2Cl (c) 7．请按进行 SN2 反应活性下降次序排列下列化合物： (1) CH CH3 Br (a) CH2Br (b) C Br CH3 (c) CH3 (2) CH3CH2CH2CH2Br CH3CH2CH CH2Br CH3 CH3CH2 C CH2Br CH3 CH3 (a) (b) (c) (3) I (a) Cl (b) Br (c) 8．（1）用 1-碘丙烷制备下列化合物： ①异丙醇 ②1，1，2，2-四溴丙烷 ③α-溴丙醇 ④二丙醚 ⑤1，3-二氯-2-丙醇 ⑥2，3-二氯丙醇 （2）用苯或甲苯制备： ①1-苯基 1，2-二氯乙烷 ②1，2-二苯乙烷 ③ O2N CCl3

9.下面所列的每对亲核取代反应中，哪一个反应更快，为什么？(CH3)3CBr+H20(CH3)3C—OH + HBr(1)CH31CH3—CH2—CH—Br+ H2O— CHsCH2 —CH + HBrOHCH.CH2CHBr + NaOH H20_ CH3CH2CH20OH + NaBr(2)CH3CH31H20_ CHaCH2CHOH + NaBrCH3—CH2—CH—Br+NaOH丙酮CH3CH2CI+NalCH,CH2l +NaCI(3)CH3CH3丙酮CHCI+ NalCHI +NaCICH3CH310.下列化合物在浓KOH醇溶液中脱HX，试比较反应速度：rrCH3-CBrCH3CH2CHCH3(1)CH3CH2CHBrCH3CH2CH3,CHC(CH3)2Br(2)BCH3CH311.用五个碳以下的醇以及氯苯合成下列化合物：=CH—CH2CH2CH(CH3)2(1)CH2=CH3-CH=CH2CH(2)12.2，3-二氯戊烷在叔丁醇钠的叔丁醇溶液中进行消除反应，得到两对几何异构体，请说明原因及其反应过程。13.2-甲基-2-氯，2-溴和2-碘丁烷和甲醇反应的速度不同，可得到的产物都是2-甲基-2-甲氧基丁烷，2-甲基-1-丁烯和2-甲基-2-丁烯的混合物，用反应机理来解释这些结果。14.考虑2-碘-丙烷和下列各对亲核试剂反应，预测每一对中的哪一个产生的Sn/E比例更大？（1）SCN或OCN（2）I或CI(3)N（CH3）3或P（CH3）3（4）CHS或CH3O15．根据所列化合物的"H-NMR数据，写出其结构。8=1.04X10-6(6H)双峰8=1.95X10(1H)多重峰(1) CHBr

9．下面所列的每对亲核取代反应中，哪一个反应更快，为什么？ (1) (CH3 )3CBr + H2O (CH3 )3C OH + HBr CH3 CH2 CH Br + H2O CH3CH2 CH + HBr CH3 OH △ △ (2) CH3CH2CH2Br + NaOH H2O CH3CH2CH2OH + NaBr CH3 CH2 CH Br + NaOH CH3 H2O CH3CH2CHOH + NaBr CH3 (3) CH3CH2Cl + NaI 丙酮 CH3CH2 I +NaCl CHCl + NaI 丙酮 CHI +NaCl CH3 CH3 CH3 CH3 10．下列化合物在浓 KOH 醇溶液中脱 HX，试比较反应速度： (1) CH3CH2CH2Br CH3CH2CHCH3 Br CH3CH2 C CH3 CH3 Br (2) Br CH3 Br CH3 CHC(CH3 )2 11．用五个碳以下的醇以及氯苯合成下列化合物： (1) CH2 CH CH2CH2CH(CH3 )2 (2) CH CH CH2 CH3 12．2，3-二氯戊烷在叔丁醇钠的叔丁醇溶液中进行消除反应，得到两对几何异构体，请说 明原因及其反应过程。 13．2-甲基-2-氯，2-溴和 2-碘丁烷和甲醇反应的速度不同，可得到的产物都是 2-甲基-2-甲 氧基丁烷，2-甲基-1-丁烯和 2-甲基-2-丁烯的混合物，用反应机理来解释这些结果。 14．考虑2-碘-丙烷和下列各对亲核试剂反应，预测每一对中的哪一个产生的SN/E 比例更大？ （1）SCN-或 OCN- （2）I -或 Cl- （3）N（CH3）3 或 P（CH3）3 （4）CH3S -或 CH3O- 15．根据所列化合物的 1H-NMR 数据，写出其结构。 δ=1.04 X 10-6 (6H)双峰 （1）C4H9Br δ=1.95 X 10-6 (1H)多重峰

8=3.33X10-6(2H)双峰8=2.15x10(2H)五重峰(2)CHiBr8=2.75X10-6(2H)三重峰三重峰8=3.38×10-6(2H)单峰8=7.22×10-（5H)16．化合物分子式CsHmBr的13C-NMR谱如图9.16所示，推出它的结构式。(q)C,H.Br(0)(t)TMSCDCl8012020180140100602202001608c(×10-6)17.化合物CHsBr的13C-NMR谱如图9.17所示，写出它的结构式。(d)(t)C,H,Br(t)TMSCDCI,160S10080180140120208c(×10-6)

δ=3.33 X 10-6 (2H)双峰 （2）C9H11Br δ=2.15 x 10-6 (2H)五重峰 δ=2.75×10-6（2H） 三重峰 δ=3.38×10-6（2H） 三重峰 δ=7.22×10-6 (5H) 单峰 16．化合物分子式 C5H11Br 的 13C-NMR 谱如图 9.16 所示，推出它的结构式。 17．化合物 C3H5Br 的 13C-NMR 谱如图 9.17 所示，写出它的结构式