《有机化学》课程各章习题（无答案）11 醛酮琨

第十一章醛、酮、醒1：用普通命名法和IUPAC法命名下列化合物：o=(1) Ph-C—CH3(2)CHO(3)(CH3)3C—CHO(4)BrCH—CH,CH3CH3(5)CIC —CHO(6)CH3—C=C—CH2CH—CH2—CH—CHOOHCHOCH3CH2OCH3HOH2C.OH(8)(7)CCH3CH,CH2OCH3...0=CH3CHO(10)(9)CH3—C—-CH=CH2H.CCH30=HC-PhiC=(11)Ph-C(12)>-CH2—C—CH3=O(13)p-BrCH4,Ph=NOH2.写出下列化合物的结构式：（1）水合三氯乙醛（2）苯乙醛（3）2-三氟甲基-4-异本基苯甲醛（4）丙基苯基酮（5）2-己酮的苯粽3.写出下列反应的主要产物：干HCICH3CH =CH -CHCH2—CHO + CH,OH(1)H2SO4,?+H20(2)O.(3)Ph-CHO +NaCN+HCI

第十一章 醛、酮、醌 1． 用普通命名法和 IUPAC 法命名下列化合物： (1) Ph C CH3 O (2) O O (3) (CH3)3C CHO (4) CHO Br CH CH2CH3 CH3 (5) CI3C CHO (6) CH3 C C CH2CH CH2 CH CHO OH (7) C CH3CH2 CH3CH2 OCH3 OCH3 (8) N CHO HOH2C OH CH3 (9) CH3 C CH CH2 O (10) O CH3 CHO H3C CH3 (11) Ph C O C H C C H O Ph (12) CH2 C CH3 O (13) p-BrC6H4 C Ph N OH 2． 写出下列化合物的结构式： （1）水合三氯乙醛 （2）苯乙醛 （3）2-三氟甲基-4-异本基苯甲醛 （4）丙基苯基酮肟 （5）2-己酮的苯腙 3． 写出下列反应的主要产物： (1) CH3CH CH CH2CH2 CHO + CH3OH 干HCI ? (2) O O + H2O ? H2SO4 (3) Ph-CHO + NaCN + HCI ?

0=2CH3CCH2CH3+H2N—OH(4)NaOH?(5)CH3CH2CH2CH2CHOH+(6)PhCHO + PhMgBrH20浓NaOHCH3CHO(7)NaBH4(8)RLi(CH3)2C =O(9)Ph一-CH,Br+PhP0=RLiPh-C-CH3(10)CH3l + Ph3P-4.如何完成下列转变：PhCHOPh—CH-COO'(1)/+NH3CH3CH—CH2CH3CHO(2)CH3CH2-OHCH3(3)Ph一C三CHPh--COOH.OHCHO(4)CHOPh--O2N(5)CH2CH2CH30=(6)Ph—C—-Ph-CH3C=CHCH3CH30=(7)HC三CH->CH,CH2CH2CCH2CH2CH2CH3

(4) CH3CCH2CH3 + H2N OH ? O (5) CH3CH2CH2CH2CHO ? NaOH (6) PhCHO + PhMgBr ? ? H + H2O (7) CH3 CHO 浓NaOH ? (8) O ? NaBH4 (9) Ph CH2Br + Ph3P ? ? RLi ? (CH3 )2C O (10) CH3 I + Ph3P ? ? RLi ? Ph C CH3 O 4． 如何完成下列转变： (1) Ph CHO Ph CH COO - +NH3 (2) CH3CH2 CHO CH3CH CH2CH3 OH (3) Ph C CH Ph C COOH CH3 OH (4) CHO Ph O2N CHO (5) CH2CH2CH3 (6) Ph C CH3 Ph C CHCH3 CH3 O (7) HC CH CH3CH2CH2CCH2CH2CH2CH3 O

OH1(8)BrCH2CH2CH2CHO(CH3)2CCH2CH2CH2CH2OHCHO(9)CHC(10)HC1110=O=(CH3)3C—C—CH3(12)CH3—C—CH35.由指定原料合成所要求的化合物：（1）由乙醛合成（a）CH2=CH-CH=CH2（b）2，4，6-辛三烯醛（2）由丙酮合成（a）3-甲基-2-丁烯酸O=(b) (HOCH2)3C —C—C(CH2OH)3（3）由环己酮制备已二醛CH3—C—CHI111(4)由乙酰丙酮合成NCCH306．下列反应中哪一个反应的产物是外消旋体？画出外消旋产物的结构：NaOH?(1) CH3—CH—CH2—CHO +HCNCH3HCI(2)CHCH2CHO + CH3CH2CH2OHHCI(3) HO—CH2CH2CH2CH2CHO7.（1）用简单化学方法鉴别下列各组化合物：（b）戊醛、2-戊酮，环戊酮和苯甲醛（a）丙醛、丙酮、丙醇和异丙醇（2）用光谱方法区别下列各异构体，并说明其光谱的主要特征：

(8) BrCH2CH2CH2CHO (CH3 )2C CH2CH2CH2CH2OH OH (9) CHO (10) OH OH CHO CHO CHO + CHO (11) O (12) CH3 C CH3 (CH3 )3C C CH3 O O 5． 由指定原料合成所要求的化合物： （1）由乙醛合成（a）CH2=CH-CH=CH2 （b）2，4，6-辛三烯醛 （2）由丙酮合成（a）3-甲基-2-丁烯酸 (b) (HOCH2 )3C C C(CH2OH)3 O （3）由环己酮制备己二醛 (4) 由乙酰丙酮合成 CH3 C CH N C O CH3 6． 下列反应中哪一个反应的产物是外消旋体？画出外消旋产物的结构： (1) CH3 CH CH2 CHO + HCN ? NaOH CH3 (2) CH3CH2CHO + CH3CH2CH2OH ? HCI (3) HO CH2CH2CH2CH2CHO ? HCI 7． （1）用简单化学方法鉴别下列各组化合物： （a）丙醛、丙酮、丙醇和异丙醇 （b）戊醛、2-戊酮，环戊酮和苯甲醛 （2）用光谱方法区别下列各异构体，并说明其光谱的主要特征：

O=0=CH3CH3aOHCH3OCHgCCH3CHCH38.我国盛产山茶籽油，其主要成分是柠檬醛，以它为原料可合成具有工业价值的β-紫罗兰酮，写出反应式，注明反应条件。OCHC柠檬醛β-紫罗兰酮9.某化合物分子式为CsHi2O（A)，氧化后得CsH1oO（B）B能和苯肼反应，也能发生碘仿反应，A和浓硫本共热得CsHio（C)，C经氧化后得丙酮和乙酸，推测A的结构，并用反应式表明推断过程。某一化合物分子式为C1oH14O2（A），它不与吐仑试剂，斐林溶液、热的NaOH及10.金属起作用，但稀HCI能将其转变成具有分子式为CsHsO（B）的产物。B与吐仑试剂作用。强烈氧化时能将A和B转变为邻-苯二甲酸，试写出A的结构式，并用反应式表示转变过程。11.有三个化合物，分子式都是CsH1oO，可能是3-甲基丁醛，3-甲基-2-丁酮，2，2-二甲基丙醛，2-戊酮，3-戊酮，戊醛中的三个化合物，它们的"H-NMR分别是：A8H-1.05X10-6处有一个三重峰，在8H=2.47X10-6处有一个四重峰。B在8H=1.02X10-6处有一个二重峰，在8=2.13x10-6处有→个单峰，在8H=2.22X10-6处有一个七重峰。C只有两个单峰。试推测A、B、C的结构。12.化合物A和B的分子式均为CHO，它们的IR谱在1715cm附近都呈现一强的吸收峰，它们用热的碱性KMnO4氧化后再酸化都得到邻苯二甲酸。A的"H-NMR谱为8H=7.3X10-6（多重峰），8H=3.4X10-6（单峰）。B的H-NMR谱为：8H=7.5X10-（多重峰），8H=3.1X10-6（三重峰），8=2.5X10-6（三重峰），提出A、B的结构。13.化合物A的分子式为CHi2O3，它的IR谱在1710cm处有一强的吸收峰，A能发生碘仿反应，但不与吐仑试剂发生反应。如果A事先用稀酸水溶液处理，然后加入吐仑试剂，则在试管中有银镜生成，化合物的'H-NMR谱如下：8H=2.1X10-6（单峰），8H=2.6X10-6（二重峰），8H=3.2X10-6（6H）（单峰），8H=4.7X10-6（三重峰），写出A的结构。14.写出下列反应的机理：H+H+ H20(1)HOCH,CH2CH2CHOCH3OHOCH3CH3H2SO(2) Ph—OH +CHsCCH3OHHOCH3

H3C CHO CH3 OH CH3O CH3 CHO HO CH3 C CH3 O CH3O CH3 C CH3 O 8． 我国盛产山茶籽油，其主要成分是柠檬醛，以它为原料可合成具有工业价值的β-紫罗兰 酮，写出反应式，注明反应条件。 CHO 柠檬醛 O β-紫罗兰酮 9． 某化合物分子式为 C5H12O（A），氧化后得 C5H10O（B）B 能和苯肼反应，也能发生碘 仿反应，A 和浓硫本共热得 C5H10（C），C 经氧化后得丙酮和乙酸，推测 A 的结构，并 用反应式表明推断过程。 10． 某一化合物分子式为 C10H14O2（A），它不与吐仑试剂，斐林溶液、热的 NaOH 及 金属起作用，但稀 HCI 能将其转变成具有分子式为 C8H8O（B）的产物。B 与吐仑试剂 作用。强烈氧化时能将 A 和 B 转变为邻-苯二甲酸，试写出 A 的结构式，并用反应式表 示转变过程。 11． 有三个化合物，分子式都是 C5H10O，可能是 3-甲基丁醛，3-甲基-2-丁酮，2，2- 二甲基丙醛，2-戊酮，3-戊酮，戊醛中的三个化合物，它们的 1H-NMR 分别是：AδH=1.05 X 10-6 处有一个三重峰，在δH=2.47 X 10-6 处有一个四重峰。B 在δH=1.02 X 10-6 处有一 个二重峰，在δH=2.13 x 10-6 处有一个单峰，在δH=2.22 X 10-6 处有一个七重峰。C 只有 两个单峰。试推测 A、B、C 的结构。 12． 化合物 A 和 B 的分子式均为 C9H8O，它们的 IR 谱在 1715cm-1 附近都呈现一强的 吸收峰，它们用热的碱性 KMnO4 氧化后再酸化都得到邻苯二甲酸。A 的 1H-NMR 谱为 δH=7.3 X 10-6（多重峰），δH=3.4 X 10-6（单峰）。B 的 1H-NMR 谱为：δH=7.5 x 10-6 （多重峰），δH= 3.1 X 10-6（三重峰），δH=2.5 X 10-6（三重峰），提出 A、B 的结构。 13． 化合物 A 的分子式为 C6H12O3，它的 IR 谱在 1710cm-1 处有一强的吸收峰，A 能发 生碘仿反应，但不与吐仑试剂发生反应。如果 A 事先用稀酸水溶液处理，然后加入吐仑 试剂，则在试管中有银镜生成，化合物的 1H-NMR 谱如下： δH=2.1 X 10-6（单峰），δH=2.6 X 10-6（二重峰），δH=3.2 X 10-6（6H）（单峰），δH=4.7 X 10-6（三重峰），写出 A 的结构。 14． 写出下列反应的机理： (1) HOCH2CH2CH2CHO H+ CH3OH O H OCH3 + H2O (2) Ph OH + CH3CCH3 H2SO4 HO C OH CH3 CH3

O=HO"CH2O=-c-CH2CH3Br2BrCH3CCH2CH3(3)0=Ht1-CH3-C-CH —CH3一Br21Br15.化合物分子式为CsHsO的13C-NMR谱如图11.4所示，试推出其结构。图11.4（略）16.化合物分子式为C4HO的1H-NMR和13C-NMR谱图如图11.5（a）和（b）所示，试推出其结构。图11.5（略）17.下面两个质谱A与B（图11.6)，哪一个是3-甲基-2戊酮，哪一个是4-甲基-2-戊酮？图11.6（略）

(3) CH3CCH2CH3 O HO - Br2 CH2 Br C O CH2 CH3 H + Br2 CH3 C O CH CH3 Br 15． 化合物分子式为 C8H8O 的 13C-NMR 谱如图 11.4 所示，试推出其结构。 图 11.4（略） 16． 化合物分子式为 C4H6O 的 1H-NMR 和 13C-NMR 谱图如图 11.5（a）和（b）所示， 试推出其结构。 图 11.5（略） 17． 下面两个质谱 A 与 B（图 11.6），哪一个是 3-甲基-2 戊酮，哪一个是 4-甲基-2-戊酮？ 图 11.6（略）