《有机化学》课程教学资源（PPT课件）第十五章 含氮化合物

第十四章合氮化合物（一）硝基化合物（二)胺（三）腈和异腈（四）重氮化合物和偶氮化合物2025/8/10

2025/8/10 1 （一）硝基化合物 （二）胺 （三）腈和异腈 （四）重氮化合物和偶氮化合物

8 14.1 硝基化合物的分类结构和命名1通式：RNO,或ArNO210伯硝基化和物2分类：20仲硝基化合物30叔硝基化合物一元硝基化合物二元硝基化合物三元硝基化合物2025/8/10

2025/8/10 2 §14.1 硝基化合物的分类结构和命名 1通式:RNO2或ArNO2 . 一元硝基化合物 二元硝基化合物 三元硝基化合物 2分类: 叔硝基化合物 3 o 仲硝基化合物 2 o 伯硝基化和物 1 o

3命名：和卤烃一样，以烃为母体，硝基作为取代基4结构：配位键价键结构式：R: N: ORN+=O但实际结构为：组成四个元电子被三个原子共用的大元键00000R-2025/8/10

2025/8/10 3 但实际结构为：组成四个π电子被三个原子共用的大π键 4结构：价键结构式: R：N：O R—N +=O 配位键 3命名:和卤烃一样 ,以烃为母体,硝基作为取代基 ● ● R—N ● ● O O

814·2芳香族硝基化合物（更为重要）CH,CH,CH,+HNO,→ CH,CH,CH,NO,+CH,CH (NO,) CH,+CH,CH,NO,+CH,NO,得到的硝基混合物.不用分离，直接应用（是一种油脂、纤维素的及合成树脂的溶剂.）。芳香族硝基化合物：（更为重要）H,SO4 (浓)NO+HNO,(浓)A淡黄色液体，具有苦杏仁味2025/8/10

2025/8/10 4 §14·2芳香族硝基化合物(更为重要) H2SO4(浓) +HNO3 (浓) 淡黄色液体,具有苦杏仁味. 芳香族硝基化合物:(更为重要) 得到的硝基混合物.不用分离,直接应用(是一种油脂、纤维 素的及合成树脂的溶剂.)。 —NO2 →CH3 CH2 CH2 NO2 +CH3 CH(NO2 )CH3 +CH3 CH2 NO2 +CH3 NO2 CH3 CH2 CH3 +HNO3

质（自学）814.3硝基化合物的物理性质脂肪族硝基化合物是无色具有香味的液体，难溶于水，易溶于醇和醚多数芳香族硝基化合物是淡黄色固体，具有苦杏仁味有一定毒性，多硝基化合物，易受热分解爆炸2025/8/10

2025/8/10 5 §14.3硝基化合物的物理性质（自学） 多硝基化合物,易受热分解爆炸. 脂肪族硝基化合物是无色具有香味的液体,难溶于水, 易溶于醇和醚. 多数芳香族硝基化合物是淡黄色固体,具有苦杏仁味, 有一定毒性

814.4硝基化合物的化学性质1. 与碱作用含有 α氢原子的硝基化合物能溶于NaOH溶液，而生成钠盐。COXI+ NaOH CH2NCH,-N.Nat+ H,OHO(CH,=NCHCH-NN一福2025/8/10

2025/8/10 6 §14.4硝基化合物的化学性质 1. 与碱作用: 含有α氢原子的硝基化合物能溶于NaOH溶液,而生成钠盐。 + NaOH + CH2=N O O ●Na+ + H2O + CH2—N O H O + (CH2=N O O + CH2—N O O + CH2—N O O )

OH福十NaOHCH,=NCH,-NCH:-H+O具有α氢原子的伯胺和仲胺的硝基化合物都存在上述互变异构现象，所以他们都呈酸性，叔硝基化合物α没有氢，不溶于NaOH溶液。2025/8/10

2025/8/10 7 具有α氢原子的伯胺和仲胺的硝基化合物都存在上 述互变异构现象,所以他们都呈酸性，叔硝基化合物α 没有氢，不溶于NaOH溶液。 + CH3—N O O + CH2=N OH O NaOH H+ + CH2=N O O

2.还原反应NO2NH,Fe+HCl或Sn+HCl（若有遇到H+易水解的基团则不易采用此法）NHCOCHNHCOCH,Pt-H-NO2NH,C,H,OH在碱性介质中，不同的介质还原产物也不同最终在强还原性条件下产物都是苯胺2025/8/10

2025/8/10 8 2. 还原反应 （若有遇到H +易水解的基团则不易采用此法） 在碱性介质中，不同的介质还原产物也不同， 最终在强还原性条件下产物都是苯胺。 NO2 Fe+HCl 或Sn+HCl NH2 NO2 NHCOCH3 Pt—H2 C2H5OH NH2 NHCOCH3

选择性还原：NHNC(NH4),SNO2NO2或多硫化物Na,S,O4(间硝基苯胺)80%2025/8/10

2025/8/10 9 选择性还原： NO2 NO2 (NH4 )2S 或多硫化物Na2S2O4 NH2 NO2 (间硝基苯胺) 80%

3.苯环上的取代反应（自学）硝基苯可卤化硝化磺化.但由于硝基是强电子基.因次硝基苯不能发生傅列得尔一克拉夫茨反应.但可作此类反应的溶剂NO,NO,NO,NOBr2,Fe发烟H,SO135~145 ℃110℃BrSO,HNONO发烟HNO3，浓H,SO495℃NO2102025/8/10

2025/8/10 10 NO2 Br2 ,Fe 135~145 ℃ NO2 Br NO2 发烟H2SO4 110 ℃ NO2 SO3H NO2 发烟HNO3，浓H2SO4 95 ℃ NO2 NO2 硝基苯可卤化,硝化,磺化.但由于硝基是强电子基,因次硝基 苯不能发生傅列得尔—克拉夫茨反应.但可作此类反应的溶剂. 3. 苯环上的取代反应（自学）