《有机化学》课程教学资源（PPT课件）第十二章 醛和酮

第十二章醛和酮有机化学$ 12.1酮醛的结构和命名$ 12.2醛、酮的制法$12.3醛、酮的物理性质$12.4醛、酮的化学性质重要的醛、酮$12.5$ 12.6核磁共振(NMR)谱

总目录 本章目录 上一页 下一页 1 §12.1 酮醛的结构和命名 §12.2 醛、酮的制法 §12.3 醛、酮的物理性质 §12.4 醛、酮的化学性质 §12.5 重要的醛、酮 §12.6 核磁共振(NMR)谱

812.1醛酮的结构和命名：HR.RC=OC=OCC=O-C=OR'H酮醛羰基醛基（1）、结构（2）、命名总且录本章且录上一页下一页2

总目录 本章目录 上一页 下一页 2 §12.1醛酮的结构和命名: 酮 R C R' O R C H O 醛 C O 羰基 H C O 醛基 （1）、结构 （2）、命名

醛酮的结构元bond元abond-HHHH.120HHHH元sporbital2porbital元bondR'(R)H120°LoneelectronCOR/pairs~120°RObond (overlap of two sphybrids)总且录本章且录上一页下一页4

总目录 本章目录 上一页 下一页 4 醛酮的结构 C C C O R (R') H

812.2醛，酮的制法S 12.2.1醇的氧化和脱氢1、氧化K,Cr2O +H*CH3(CH2)sCCHCH3(CH2)sCHCH3△，P0OH此法可用于低级伯醇氧化制取醛，产物应及时蒸出。K,Cr20,+H2SO4CH,CHOCH,CH,OH[0]50℃78.5℃21℃总且录本章且录上一页下一页8

总目录 本章目录 上一页 下一页 8 §12.2.1 醇的氧化和脱氢 CH3 (CH2 )5CHCH3 OH K2Cr2O7 +H+ ，P CH3 (CH2 )5CCH3 O CH3CH2OH K2Cr2O7+H2SO4 CH3CHO [O]50℃ 78.5℃ 21℃ 此法可用于低级伯醇氧化制取醛，产物应及时蒸出。 1、氧化 §12.2 醛,酮的制法

高级伯醇氧化制醛也可采用如下方法：例如：CrO;(C,H,N)2、CH;(CH2)。CHOCH3(CH2),OH[0]95%(CH3)2C=CH(CH2)2CHOH + CH,CCH30异丙醇铝(CH3)2C=CH(CH2)2CHO + CHsCHCH3OH总且录本章且录上一页下一页9

总目录 本章目录 上一页 下一页 9 CH3 (CH2 )6OH CH3 (CH2 )6CHO 95% (CH3 )2C＝CH(CH2 )2CHOH + (CH3 )2C＝CH(CH2 )2CHO + CrO3 (C5H5N)2 [O] CH3CHCH3 OH CH3CCH3 O 异丙醇铝 高级伯醇氧化制醛也可采用如下方法： 例如：

2、脱氢CuCH,CH,OHCH,CHO + H21260~290℃0ZnO(CH,)2CHOHCH,CCH3 + H21380℃工业上采用氧化脱氢：02+CH,CHO + H,OCH,CH,OH△总且录本章且录上一页下一页10

总目录 本章目录 上一页 下一页 10 CH3CH2OH Cu 260~290℃ CH3CHO + H2↑ (CH3 )2CHOH ZnO 380℃ CH3CH2OH O2 △ CH3CHO + H2O 2、脱氢 CH3 C CH3 + H2↑ O 工业上采用氧化脱氢：

8 12.2.2 炔烃水合：OHHg2+R-C=C-R + H,O[R-C=C-RH,SO4重排RCCH,ROHOHHgO+H2SO4C-CH.C=CHH,O,CH,OH0Hg?HC=CH + H,OCH,CHOHt总且录本章且录上一页下一页11

总目录 本章目录 上一页 下一页 11 §12.2.2 炔烃水合： HC≡CH + H2O Hg2+ H + CH3CHO R－C≡C－R + H2O Hg2+ H2SO4 [R－C＝C－R] OH 重排 RCCH2R O OH C CH HgO+H2SO4 H2O,CH3OH OH C CH3 O

8.12.2.3同碳二卤化物水解：CHOCHCI,Ht2HCI+H.CCIC-CH,-CH-2C12OHCIO光H,0BrBrBr主要用于芳香族酮醛的制备总且录本章且录上一页下一页12

总目录 本章目录 上一页 下一页 12 CHCl 2 CHO + H2O H + + 2HCl CH2 CH3 Br 2Cl2 光 C Br Cl Cl CH3 C Br O OH- CH3 H2O §12.2.3 同碳二卤化物水解： 主要用于芳香族酮醛的制备

812.2.4付列德尔-克拉夫茨反应AIClCOCIO0O=CCH,CH,CH,AICl+HClCH,CH,CH,CCl+酰基是间位定位基使芳环钝化，不再引入酰基CO,HCICH.CHOAICl3,Cu,Cl2总且录本章目录上一页下一页13

总目录 本章目录 上一页 下一页 13 + COCl AlCl3 C O AlCl3 O CCH2 CH2 CH3 +HCl §12.2.4 付列德尔-克拉夫茨反应 酰基是间位定位基使芳环钝化，不再引入酰基。 + CH3CH2CH2CCl O CH3 CO,HCl AlCl3 ,Cu2Cl2 H3 C CHO

8 12.2.5芳烃侧链的氧化CHOCH(OCOCH3)CH,H,0CrO(CH,CO)20O总且录本章且录上一页下一页14

总目录 本章目录 上一页 下一页 14 §12.2.5 芳烃侧链的氧化： CH3 CrO3 (CH3CO)2O CH(OCOCH3 ) 2 CHO H2O