兰州交通大学：《有机化学》课程习题集（打印版）第十二章 醛酮和核磁共振（含参考答案）

兰州交通大学化学与生物工程学院 有机化学习题华 第十二章醛酮和核磁共振 1命名下列化合物： CH;CHCH2CHO (a)0-gc4 CH2CH: (1)3-甲基戊醛 (2)1.甲基-3-戊酮 (3)甲基环戊基酮 CHO (4)间甲氧基苯甲醛 (5)柠檬醛 (6)u-溴苯乙酮 NOH CH2=CH-C-CH2CH3 CH;CH.CHCHs OCHs (7)1-戊烯3-酮 (8)丙醛缩二乙酮 (9)环己基肟 a-ga-ga (CH3)2C-N-NH (10)2,4-戊二酮 (11)丙酮-2,4二硝基苯腙 2写出下列化合物的构造式 解：(1)2-丁烯醛 (2)二苯甲酮 (3)2,2-二甲基环戊酮 CH CH-CHCHO (④)3一（间羟基苯基）丙醛（⑤）甲醛苯腙 (⑥丙酮缩氨脲 CH2CH2CHO H2C-NNH- C=C-2

兰州交通大学化学与生物工程学院 有机化学习题集 (7)苄基丙酮 (8)a一溴代丙醛 CH;-CH-CHO Br (9)三聚甲醛 (10)邻羟基苯甲醛 -CHO OH 3.写出分子式为CH10的醛酮的同分异构体，并命名之。 CH; CH3 CH:CH2CH2CH-CHO CH CHCH2CHO CHCH2CHCHO (CH3)CCHO 醛：戊醛 3一甲基丁醛2一甲基丁醛2,2-二甲基丙醛 G-G-GLCOR CH;CHC-CH2CH3 酮：2一戊酮 3一戊酮 3-甲基一2-丁酮 4,写出丙醛与下列各试剂反应所生成的主要产物： 解：(1)NaBH4在氢氧化钠水溶液中。(2)C6 HsMgBr然后加H,O CH;CH2CH-CH CHyCH2CHC.Hs (3)LiAH4,然后加水 (4)NaHSO3 (5)NaHSO,然后加NaCN OH CH;CH2CHSONa CHCH2CHCN (6)稀碱 (7)稀碱，然后加热 (8)催化加氢 CH CH-CHCHCHO CH;CHCH-CCHO CH;CHCHOH CH: CH3 (9)乙二醇，酸 (10)溴在乙酸中 (11)硝酸银氨溶液

兰州交通大学化学与生物工程学院 有机化学习题集 Ca,0H00g Br CHCHCHO CH CH2COONH \0CH2 (12)NH2OH (13)苯肼 CH3CH2CH=NOH cHKH○ 5.对甲基苯甲醛在下列反应中得到什么产物？ (1)CH3 CH-〈 )-CH=CHCHO +CHCH-CHCHO △ (2)CH3 CHO COOH CH (3)CH CHOCHO40 NaOHag CH2OH HCOONa 入 (4)CH (6 80.mo-cou 6.苯乙酮在下列反应中得到什么产物？ 02 7.下列化合物中那些能发生碘仿反应？那些能和饱和亚硫酸氢钠水溶液加成？写 出反应式。 解：

兰州交通大学化学与生物工程学院 有机化学习题集 (1)CH;COCH2CH CH;COCH2CH3 12.NaOH HC1,CHCHCOO CH:COCH2CH3 NaHSD3 CHCCH/CH SO;Na OH (CHCH,CH CHNaSCH,CH,CHSO (3)CHCH,O I2 NaO H3O (4) CHO NaHSO3 (5)CHCHCOCH,CH NaSCH.CH.CH,CH SO;Na (6)CH300- 12.a0 C00 HCI3 NaHSO: C-SO;Na (7)CH;CH(OH)CH2CH,CH; I2,NaOH HCI+CHCH2CH2COO NaHSO: HO /\SO;Na 8.将下列羰基化合物按亲核加成的活性次序排列。 解：(1)CF3CHO>CH;CHO>CH,COCH>CH,COCH-CH, (2)CH2CICHO>BrCH2CHO>CH:CH2CHO>CH2=CHCHO. 9.用化学方法区别下列各组化合物。 解：(1)苯甲醇和苯甲醛。 分别加入硝酸银氨溶液，苯甲醛发生银镜反应，苯甲醇不能

兰州交通大学化学与生物工程学院 有机化学习题华 (2)己醛与2一己酮。 分别加入硝酸银氨溶液，己醛发生银镜反应，2一己酮不能。 (3)2-己酮和3一己酮。 分别加入饱和亚硫酸氢钠，2一己酮生成结晶(1一羟基磺酸钠)，而后者不能 (4)丙酮与苯乙酮。 最好用西佛试剂，丙酮使西佛试剂变红，而苯乙酮不能。也可以用与饱和亚硫 酸氢钠水溶液反应出现结晶速度来区别，丙酮容易亲核加成，而苯乙酮不容易。 (5)2-己醇和2-己酮 2一己酮与饱和亚硫酸氢钠水溶液反应生成晶体，而2一己醇不能。 (6)1一苯乙醇和2一苯乙醇。 1一苯乙醇能反应卤仿反应，而2一苯乙醇不能 10.完成下列反应： L O A0U OH OH C2Hs 12) H2,Ni OH (3)(CH3)2CHCHO B2C0 (CH)CHOCHCHO (C)CCHC)2 Br HCI Br (CH3)2CCH(OC2Hs)2 1.(CH)CCHO(CH) Mg Br 2,H0 OH CH;

兰州交通大学化学与生物工程学院 有机化学习题集 CH;OMgBr (4) CHMgBr H;O (CHs)0 11.以下列化合物为主要原料，用反应式表示合成方法。 (1)CH;CH-CH2,CH=CH- ROOR CHCH-CH2 HBr →CH,CH,CHB CH=CH +2 Na _>NaC=CNa NaC=Na 2 CH;CHzCH2Br>CH3CH2CH2C=CCH2CH2CH3 ,HO CHCHCH2COCH CHCH (2)CH;CH-CH2. CH CH-CHCH; CH;CH-CH2 HBr CH;CHCH3 Mg.(C2Hs)2O CH;CHCH; Br MgBr CH3CH2CH2COCH3 H2O CH、 CH; OH H2S04CH、 △CH CH2CH2CH3 OH (6)CH=(H2,BrCH2CHH0→CH影CHCH,CHCH0 c-0+0BC9c1cH0 入 BrGHC.OrCLAHGH(OC) g,(C2H5)20 BrMgCHCH:CH(OCH,)2 CHCHO H30 CH;CHCH2CH2CHO OH

兰州交通大学化学与生物工程学院 有机化学习题华 ④CH60H→aH-qH-C-CH一0C CC2Hs C,0H、 0、aH,C05a0gcH0H00 △ 2 C2HsOH F3CCOOOH HCI →CH,CH-CHCH(OCH5)2 →---一0C 、0CH5 12.化合物(A)CsH10有旋光性，它在碱性高锰酸钾溶液作用下生成(B)(CH1oO), 无旋光性。化合物(B)与正丙基溴化鎂反应，水解后得到(C),(C)经拆分可得到互 为镜像的两个异构体，是推测化合物(A),B),(C)的结构。 解：(A),B).(C)的结构： CH3 (A):CH3CHCHCH3 (B)CH;C-CHCH3 CH;CH; (C):CH3CH2CH2C-CHCH3 OH 13.化合物(A)(C,H1O)不起碘仿反应，其红外光谱表明在1690cm'处有强吸收 峰，NMR谱如下： 61.23三重峰 63.0(2H四重峰67.7(5H多重峰 求(A)的结构。 解：(A)的结构式为： 83.0(2HD四重峰 (A): -CH2-CH3. 0 61.2(30三重峰 67.7(5多重峰 IR 1690 cm-1 已知(B)为(A)的异构体，能起碘仿反应，其红外光谱表明在1705cm'处 有强吸收，核磁共振谱如下： 62.0(3H)单峰，63.5(2H)单峰，87.1(5H)多重峰。 求(B)的结构

兰州交通大学化学与生物工程学院 有机化学习题集 解：(B)的结构式： 83.5(2HD单峰 (B): IR 1705cm 62.0(3Hm单峰 67.1(5m多重峰 14.某化合物的分子式为CH10,能与羟胺作用生成肟，但是银镜反应，在Pt 催化下进行加氢反应得到醇，此醇脱水，臭氧化，水解等反应后得到两种液体， 其中之一能起银镜反应，但是不起碘仿反应，另一个能起碘仿反应，而不能使费 林试剂还原，试写出该化合物的结构式。 解：该化合物的结构式为： CH3 CH;CH2CCHCH; CHa CH3 CH3 CH:CH2CCHCHs CH:CH-CHCHCH;CHCH2 CH-CCH 0 OH 、2n,0。CH:CHAH0+ CH.CCH 15.有一化合物A分子式为CH1:O,A可使溴水迅速褪色，可以与苯肼反应，A 氧化生成一分子丙酮及另一化合物B,B具有酸性，与NaOC反应生成一分子氯 仿和一分子丁二酸，试写出A,B可能的结构。 解：A,B的可能结构式及反应如下： CH3 CH-CECH.10] (A) 0 (B) 0 (B)0 16.化合物A具有分子式CH,0,在1710cm处有强的IR吸收峰，A用碘的氢氧化

兰州交通大学化学与生物工程学院 有机化学习题集 钠水溶液处理时，得到黄色沉淀。与托伦试剂作用不发生银镜反应，然而A先用 稀硫酸处理，然后再与托伦试剂作用有银镜反应。A的R数据如下： 62.1(3H)单峰63.2(6H)单峰62.6(2H)多重峰64.7(1HD三重峰， 试推测A的结构， 解：A的结构及根据如下： (A)CH OCH: C-CH2CH3 12.NaOH HCI3 Na0OCCHCH(OCH3 OCH3 CHCHCH CH-CCHCHO OCH3 d Ag(NH3)2OH CH3 -C-CH2COONH4 Ag 82.1(3D单峰 83.2(6)单峰 ”、、 82.6(2D多重峰 0 IR 171scml 84.7(1D三重峰 17.某化合物A(CH.0,)可在碱存在下由芳醛和丙酮作用得到。IR在1675cm'有强 吸收峰。A催化加氢得到B,B在1715Cm'有强吸收峰。A和碘的碱溶液作用得到 碘仿和化合物C(CH:O).使B和C进一步氧化均得到D(CHO,),将D和浓氢碘酸 作用得另一个酸E(C,H,0),E能用水蒸气蒸出。试推测E的结构式，并写出各步反 应式

兰州交通大学化学与生物工程学院 有机化学习题集 解：E的结构式及各步反应式如下： C-H A CH-CHCC H2.Cat CH2CH2CCH; 人0CH (E)(CH603) CH-CHCCH3 I2.NaOH 入CH=CHCO0H (C)(C1H1z03) 人0CHs CH=CHCOOH (D)(CH03) 人0CH5 HI -0H OH 注：这个题有问题，A加氢很难保证仅仅是烯烃加氢而是羰基保留 18,下列化合物的NMR图中只有一个单峰，试写出它们的构造式。 解：各化合物结构式如下：