兰州交通大学：《有机化学》课程教学课件（打印版）第七章 多环芳烃和非苯芳烃

第七章多环芳烃与非苯芳烃 ·学习要求： ·1.掌握萘、蒽、菲的结构。 2.掌握多环芳烃的化学性质、萘的磺化反应、动力学 控制和热力学控制。 3.理解芳香性概念、芳香性的判别、休克尔规则。 4.了解非苯芳烃的类型和代表物及反芳香性。 5.了解致癌烃、煤焦油的组成。 作业1：P1571,2,3,4,5,6

7.1多苯代脂烃 链烃分子中的氢被两个或多个苯基取代的化合物称为多苯代脂烃 1命名 多苯代脂烃命名时，一般把苯基作为取代基 二苯甲烷 三苯甲烷 1,2-二苯乙烷

2制备 可用傅-克烷基化反应来制备，但是苯要大大过量。 CH2Cl2 C.HsCH2C.Hs AICl C.H6+CICH2CH2CI C.HsCH2CH2C.Hs CHCl3 (CoHs):CH CCL (CHs)aCCI

3化学性质 *多苯代脂烃的苯环被取代烃基活化，比苯更易发生取代反应。 与苯环相连的亚甲基和次甲基受苯环的影响，也具有良好的 反应性能。 (C.Hs)CH HCrO HOAc (CHs)COH (C.Hs)3CH Br2 (CoHs)3CBr (CoHs)3CH+Na+NH2 (CoHs)3C-Na*+NH3 CHCH CH CH NH (CHs)CH (CHs)CH CH=CH pka 50 41 34-35 34 31.5 25

三苯甲基自由基的发现及稳定性讨论 Ph,C~是人类最先拿到的自由基。(Gomberg于1900年发现) 2Ph;CCI Zn or Ag Ph:C-CPh: 白色固体，mp:185C 六苯乙烷 元素分析： Zn O, Ph:C-0-0-CPh; C88%H6%共94% 1M含自由基2%， Zn 苯 2Ph:CCI 六苯乙烷 CO,气流保护下进行 0.01M含自由基10%， 二聚体（油状物）蒸发 Ph,C-的苯溶液 极稀溶液含自由基 Ph:C-O-O-CPh3 振荡 100%. (黄色) 1968年测出了二 Ph3C 聚体的实际结构 HV -C(Ph)2

7.2联苯 两个或多个苯环以单键直接相连的化合物称为联苯类化合物。 1命名 (二)联苯 三联苯 \2'3 -NO 6 2,2-二氯联苯 2,4-二硝基联苯

2制备 催化剂 1*工业 2C6H6 C.H-C.Hs H2 2*乌尔门反应（参见卤代烃一章） 3*重氮盐的反应（参见芳胺一章） 4*联苯胺重排（参见芳胺一章) 3化学性质 联苯胺可以看作是苯环上的一个氢原子被另一个苯环 所取代，因此，每一个苯环与单独苯环的行为是类似 的，苯基取代基是邻对位定位基

7.3稠环化合物 1定义： 两个或多个苯环公用两个邻位碳原子的化合物称为稠环芳烃。 2重要稠环化合物的名称和结构 910 1,4,5,8称为a位 1,4,5,8称为a位 有五种不同的位置 2,3.6.7称为B位 1-8,2-7,3-6,4 2,3,6,7称为β位 9,10位称为中位 5,9-10 亲电取代反应最易在萘的c位，蒽的中位，菲的9,10位发生

ca 结构特点 s即杂化，平面结构，键长不均等（但与普通的单双键 又不同)。所以不能用一个完美的结构式来表达，平 时用最稳定的共振极限式来表达。 CH3 103 0 CH3 二乙酰(10) CH3 2分解 0 、CH3 CH3 103 丙醛酮(1) 2分解 2 OHC-C-CH3 CHz

3萘的化学性质 (1)萘的氧化 温和氧化剂得醌， 强烈氧化剂得酸酐。 萘环比侧链更易氧 化，所以不能用侧 链氧化法制萘甲酸。 NH, NO2 )co COOH COOH COOH 电子云密度高的环易被氧化