兰州交通大学：《有机化学》课程习题集（打印版）第十章 醇和醚（含参考答案）

兰州交通大学化学与生物工程学院 有机化学习题华 第十章醇和醚 1.将下列化合物按伯仲叔醇分类，并用系统命名法命名。 OH CH3 CH:-C-CH3 人 OH (1)仲醇，2-戊醇(2)叔醇，叔丁醇(3)叔醇，3,5一二甲基-3一己醇 OH 入oH HOCH2CH2CH2OH (4)仲醇，4一甲基一2一己醇（⑤）伯醇，1一丁醇(6)伯醇，1,3一丙二醇 OH OH 人√AV ()仲醇异丙醇 (8)仲醇1一苯基乙醇（⑨）2一壬烯一5一醇 2.预测下列化合物与卢卡斯试剂反应速度的顺序。 解：与卢卡斯试剂反应速度顺序如下： 2一甲基一2一戊醇>二乙基甲醇>正丙醇 3.下列化合物在水中的溶解度，并说明理由。 解：溶解度顺序如右：(4)>(2)>(1)>(3)>（⑤） 理由：羟基与水形成分子间氢键，羟基越多在水中溶解度趣大，醚可与水形成 氢键，而丙烷不能 4.区别下列化合物 解：(1) 烯丙醇 丙醇 1一氯内烷 溴水 褪色 不变 不变 浓流酸 溶解 不溶 (2) 2一丁醇 1一丁醇 2一甲基一2一丙醇 卢卡斯试剂 十分钟变浑 加热变浑 立即变浑 (3) 一苯乙醇 B一苯乙醇 卢卡斯试剂 立即变浑 加热才变浑 5.顺一2-苯基一2一丁烯和2一甲基一1一戊烯经硼氢化一氧化反应后，生成何种 产物？

兰州交通大学化学与生物工程学院 有机化学习题集 解： CHs C-C-CHg CH3 H NaOHHOCHCHCHOH CH3 CH3 CHa CH2-C-CH.CH,CH B2H NaOHH2O HOCHCHCHCHCHs 6.写出下列化合物的脱水产物 解：) CH3CH=C(CH3)2 (2)(CH3)2C-CHCH2OH (3) CH=CHCH; (4) CH-CHCH(CH3)2 CH3 CH3 CH:CH=C-C=CHCH; 7.比较下列各组醇和溴化氢反应的相对速度。 解：()反应速度顺序：对甲基苄醇>苄醇>对硝基苄醇。 (2)苄醇>B苯基乙醇>a-苯基乙醇。 8.（1)3一丁烯一2一醇与溴化氢作用可能生成那些产物？试解释之。 解：反应产物和反应机理如下 CH-CH-CHCH,HBr >CH2=CH-CHCH3 BrCH2CH=CHCH3 OH CH2-CH-CHCH,H' →Cs-CH-CHCH,-,9 OH +OH2 CH2=CH-CHCH3>CH2CH=CHCH3 Br CH2=CH-CHCH3 BrCH2CH=CHCH3 Br (2)2一丁烯一1一醇与溴化氢作用可能生成那些产物？试解释之。 解：反应产物和反应机理如下： HOCH:CH-CHCH,-HBr BrCH.CH-CHCHCH2-CHCHCH OH

兰州交通大学化学与生物工程学院 有机化学习题华 H HOCH2CH-CHCH3 →H2OCH2CH-CHCH -H,0 ,CH,CH-CHCH,← →CH2-CHCHCH Br' BrCH2CH=CHCH3 CH:-CHCHCHs 9.应历程解释下列反应事实 解：(1)反应历程： H (CH3)CCHCH (CH );CCHCH (CH)CCH-CH: CH CH3 CHa CH,-HCH→CH,-C-CHCH,-H、 CHy (CH3)2CHC=CH2+(CH3)2C-(CH3)2 CH: (2)反应历程： CH2OH H' -CH2 CH -H9 H CH 10.用适当地格利雅试剂和有关醛酮合成下列醇（各写出两种不同的组合）。 解：1.2-戊醇： CH:CHO+CH:CH2CH2MgBr->CH3CHCH2CH2CH3 OMgBr OCHCHCH.CH:CH OH

兰州交通大学化学与生物工程学院 有机化学习题集 CH:MgBr+OCHCH2CH2CH2CH3 >CH:CHCH2CH2CH3 OMgBr H:O.H CH:CHCH2CH2CH3 OH (2)2-甲基-2丁醇： CH;CH2MgBr+CH:COCH3- →cuen0 O.CICE8& OMgBr OH CH3 H2O,H" CH3 CH3MgBr CH;COCH2CH3 →CH,CH,CCH CH3CH2CCH3 OMgBr OH (3)2一苯基一1一丙醇 .MgBr OCHCH2CH3 ◇CHCH,HiHO CHCH2CH; OMgBr OH CHO CHCH2CH3 HaQ" CHCH2CH3 CH3CH2CH2MgBr OMgBr OH (4)2一苯基-2-丙醇： CH3 CH3 CH3MgBr+CH:CO-CcHs- C-CH,H,0,耳 C-CH; OMgBr OH CH: MgBr CH3 -CH +CH;COCH3 -CH:H2O,H OMgBr OH 11.合成题 解：(1)甲醇，2一丁醇合成2一甲基丁醇： CH,CHCH-CH PClCH CHCHCH,Me(C CH.CHCH.CH, OH C MgCl

兰州交通大学化学与生物工程学院 有机化学习题华 CH,OH[O】→CH,0 H20,H CH3 →CH,CH2CHCH2OH CH3CHCH2CH3 MgCl (2)正丙醇，异丙醇合成2甲基一2一戊醇 CHCH.CH.OH PCbCH.CHCH.MCH →CH3CHCH2MgCI CHCHCH,IO] CH:COCH: OH CHa CH:CH2CH2MgCl+CH:COCH3- H,0HCH,CCH,CH,CH OH (3)甲醇，乙醇合成正丙醇，异丙醇： PCl3 CH3OH →CH,CIMg(C,H9 CHMgCI CH,OH-[O]→CH,0 CH,CH.OH PCCH,CH-CI CH,CH,OH[O】→CH,CHO CH3CH2MgCl +CH2O_ H2OH CHCHCHOH CH3MgCl CH3CHO H20,H CHaCHCH OH (4)2-甲基一丙醇，异丙醇合成2,4一二甲基一2一戊烯 CH3CHCH [O] -CH;COCH3 OH CH3 CH3 CH3 CHCHCHOH PC CH,CHCH-CI MCHCH,CHCH-MgCI CH;COCH CH3CH3 CH3 CH3 O.CH.CHCH.CCH,OCH.CHCH-CCH OH (5)丙烯合成甘油和三硝酸甘油酯 CHCH-CHCICHCH-CN HOCHCHCH.CO CI OH CI

兰州交通大学化学与生物工程学院 有机化学习题集 NaOHH CH-CHCH HsO,→CH-CH-CH, :HNO: CI-CH2CHCH2 OHOH OH 0 ONO2ONO2ONO2 (6)苯，乙烯，丙烯合成3一甲基-1一苯基一2-丁烯 CHsCH-CH:[O] →CH3COCH3 +CH2-CH2 AICk CH2CH;-H2 ◇CH=CH2 HBr/ROOR CH2CH2Br Mg,(C2520 CH3 CHCOCH H2O.H' CH2CH-CCH -CH2CH2CCH3 OH 12.完成下面转变。 解：)乙基异丙基甲醇 2一甲基一2一氯戊烷 CH3 CH3 CHsCHCHCHCH HCLZnCl CH3CH2CH2CCH3 OH (2)3-甲基-2-丁醇 叔戊醇 CCcCn CMGICO CH3 CH3 CH3 △ OH (3)异戊醇 2甲基一2-丁烯 CHCHCH-CH-OH CHC-CHCH CH3 △ CH3 13.用指定的原料合成下列化合物（其它试剂任选）。 解： (1)(CH3)COH+HBr (CH)CBr Mg.(CH)(CH),CMgBr (CH)CCH.CH.OMgBrO.H(CH.)CCH.CH.OH

兰州交通大学化学与生物工程学院 有机化学习题集 OH 2 Hz Ni H2SO CF3COOOH H2O,H" .OH CH:CH2CH2MgBr OH (3) OCH3 OCH: (CH3)SO4.NaOH C2HsCI,AICl OCH C2Hs CO,HCI CHO C2HsMgBr OCH C.Hs H2O,H* -CHOHCH2CH; 14.某醇CH10氧化后生成酮，脱水则生成一种不饱和烃，将此烃氧化可生成酮 和羧酸两种产物的混合物，推测该化合物的结构。 解： CH3 IO1→CH,CHCCHs CH:CHCHCH3 0 OH CH H CH,C CHCH,[O1 →CH,COCH3+CH,COOH 15.从某醇依次和溴化氢，氢氧化钾醇溶液，硫酸和水，K,Cr,0+H2S04作用， 可得到2丁酮，试推测原化合物的可能结构，并写出各步反应式。 解：化合物结构式为：CH,CH,CH,CH,OH CH;CH2CH2CH2OH HBr- →CH3CH2CHCH2Br

兰州交通大学化学与生物工程学院 有机化学习题集 KOHCHOH CHCHCH-CH2CHCHCHCCHCCHCH OH 16.有一化合物(A)的分子式为CsHuBr,和氢氧化钠水溶液共热后生成 CH1OB),B)具有旋光性，能与钠作用放出氢气，和硫酸共热生成CH1(C),(C) 经臭氧化和还原剂存在下水解则生成丙酮和乙醛，是推测(A),(B),(C)的结构， 并写出各步反应式。 解： H CH3 H CH3 CH-G CHCH NaoHad CH-CHCH (B) Br OH (A) H2S04 CH3 O3 Zn,H2O CH3CH=CCH3-> →CH3CHO+CH3COCH △ (C) 17.新戊醇在浓硫酸存在下加热可得到不饱和烃，将这个不饱和烃臭氧化后，在锌 纷存在下水解就可以得一个醛和酮，试写出这个反应历程及各步反应产物的结构 式。 解： CH3 CH5-C-CH2OH H' →CHC CH,0H2-H,0→ CH3 H3 CH3 CH3-C-CH2 →CH-CCH,CH,-H CHa c-c-H CH3 03 CH、0-QH CH CH3 Zn,H2O CH3 CH3 CHs--H 0 18.由化合物(4)CH1Br所制得格利雅试剂与丙酮作用可生成2,4一二甲基一3 一乙基一2一戊醇。(A)可发生消除反应生成两种异构体(B),(C),将(B)臭氧

兰州交通大学化学与生物工程学院 有机化学习题集 化后再在还原剂存在下水解，则得到相同碳原子数的醛(D)酮(E),试写出各步反 应式以及(A)(E)的结构式。 解：各步反应式结(A)(B)的结构式如下： CH3 CH2CH3 (A)+ CH3-C-CH3 CH3-C-CH-CH-CH; OH CH3 (A):CHCH2CHCHCH3 KOH/C2 CH;CH2CH-CCH3 (B) Br CH3 △ CH3 CH;CH-CHCHCH3 (C) 03 CH3 Zn,H2O CHCH2CH-CCHs CH3-C-CH3+CH;CH2CHO CH3 0 19.写出下列醚的同分异构体，并按习惯命名法和系统命名法命名。 解：(1)CH1oO 习惯命名法 IUPAC命名法 CHOCH2CH2CHs 甲基正丙基醚 1一甲氧基丙烷 CH;OCH(CH3)2 甲基异丙基醚 2一甲氧基丙烷 CHCH-OCH-CH 乙醚， 乙氧基乙烷 (2)CH120 习惯命名法 IUPAC命名法 CH;OCH2CH2CH2CH3 甲基正丁基醚 1一甲氧基丁烷 CH;OCHCH CH2CH; 甲基仲丁基醚 2一甲氧基丁烷 CH:OCH-CHCH;CH 甲基异丁基醚 2一甲基一1一甲氧基丙烷 CHOC (CH)3 甲基叔丁基醚 2一甲基一2-甲氧基丙烷 CH;CH2OCH2CH2CH3 乙基正丙基醚， 1一乙氧基丙烷 CH:CH-OCHCHCH; 乙基异丙基醚， 2一乙氧基丙烷 20.分离下列各组化合物 解：(1)乙醚中混有少量乙醇：加入金属钠，然后蒸出乙醚。 (2)戊烷，1一戊炔，1一甲氧基-3一戊醇： 炔与硝酸银反应生成炔银分出，加硝酸生成炔。液相用浓硫酸处理，戊 烷不溶于浓疏酸分出，醇溶于流酸，用水稀释分出醇（醚）

兰州交通大学化学与生物工程学院 有机化学习题集 CH;OCH2CH2 CHCH2CH3 C5H12 HC=CCH2CH2CH3 YAg(NO):(NH3) C CH;OCH-CH2CHCH2CH; AgC=CCH2CHCH H2S04 HNO3 HC=CCH2CH-CH 21.完成下列各组化合物的反应式。 解：(1)碘甲烷+正丙醇钠 CH:I NaOCH2CH2CH3>CH3OCH2CH2CH3 (2)溴乙烷+2-丁醇钠 CHxCHCH2CH3 →CH3 CHCH-CH: ONa (3)正氯丙烷+2一甲基一2一丁醇钠 CH3 CH3 (4)2一甲基2一氯丙烷+正丙醇钠 CH3 CH3-C-CH3 NaOCH2CH2CH;CH2=C(CH3)2 CI (5)苯甲醚+H加热 OCH: -0H +ICH3 22.合成题。 解：()乙烯，甲醇 乙二醇二甲醚，三甘醇二甲醚 6→电一耳c0H CH,-CH2 02 Ag