兰州交通大学：《有机化学》课程授课教案（打印版）第二十章 元素有机化合物

第二十章元素有机化合物 一，学习目的和要求： 1.了解元素有机化合物的分类。 2。了解有机磷、有机铝、有机硅、有机铁化合物一一二茂铁。 本章节重点、难点： 元素有机化合物的分类。了解有机磷化合物 20.1元素有机化合物的分类 阅读：P468 20.2有机锂化合物 卤代烷与金属锂在非极性溶剂（无水乙醚、石油醚、苯）中作用生成有机锂化合物： C4H,X+2L石消延CHLi+LiX 1)有机锂的性质与格氏试剂很相似，反应性能更活泼，选水、醇、酸等即分解。故制 备和使用时都应注意被免。 1)有机锂可与金属卤化物作用生成各种有机金属化合物。 2)重要的有机锂试剂一二烷基铜锂（一个很好的烷基化剂）。 制备： 2R+Cu无水乙壁R,Cui+i1 二烷基铜健 用途：制备复杂结构的烷烃 R2CuLi R'X →R-R+RCu+LiX (CH3)2CuLi CH3(CH2)CH2I -CH3(CH2)CH3 CH3Cu Lil (CH3)2CuLi+ ○c 一◇cH6+cHCu+LiC 例如 CH:(CH2)3CH2Br (CH:CH2CH-)2CuLi- CH;CH2CHCH2CH2CH2C CH3 H2CH:CH3 3-甲基辛烷84%

20.3有机铝化合物 阅读：P471 20.4有机硅化合物 阅读：P473 20.5有机磷化合物 20.5.1分类 三价磷化合物： ” R P一R图 H R 伯膦 仲腾 叔膦 OH R一KOH R一OH 亚磷酸 烃基亚磷酸 二烃基次亚膦酸 OR OR B一PKOR R OR R一OR 亚磷酸酯 烃基亚腾酸酯 二烃基次亚曦酸酯 五价磷化合物： R H0P0 HO OH 磷酸 腾酸 次腾酸 RO R、P RO-P-0 R/OR 磷酸酯 酸酯 次膦酸酯 (Ph)sP (R )3P =CH2 五苯腾 亚甲基三烃基腾 20.52命名 〡腾、亚腾酸和瞵酸的命名，在其相应的类名前加上烃基的名称

OH (C6H5)3P C&HsP(OH) CH3-POH 三苯腾 苯膦酸 甲基亚膦酸 2凡属含氧的酯基，都用前缀0一烃基表示 0.0二乙基苯膦酸酯 3含P一X或PN键的化合物可看作含氧酸的OH基被-X、-NH,取代后所形成的酰 卤或酰胺。如： CI Colts-Pc H 苯基亚膦酰氯 苯膦酰胺 20.5.3 wittig试剂及其反应 1制各 P阳人一一hi总 R Wig试剂对空气，水极做感，加热易分解。 ()藏的强弱视季磷盐的a-H的酸性大小而定 磷盐的aH酸性较小者，如P-C出需用Ca画LNa日 晴盐的uH酸性较大者，如P-CC02t助，E一CHPh之类则用N0OH EtONa即可。 (2)用来制备wg试剂的卤代烃，可以是CHX12卤代烃，但是不能用3卤代 烃。南代经分子中还可以含COOR c-一C一OR 2 wittig反应 c60e8186oc-%○ 2.BuLi

C-CH2 rCt,COBCCO, PhCHO。=c H EOH CO2E 77% 3阿尔布佐夫(H.E.Arbnzor)反应即亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烃作用， 生成烷基腾酸二烷基酯和一个新的卤代烃 三烃基亚磷酸酯 0.0二烷基磷酸酯 反应步骤： R OR OR RO- -RI+RX d 作业：P464.5.6