兰州交通大学：《有机化学》课程授课教案（打印版）第十一章 酚和醌

第十一章酚和醌 学习要求： 1,学握酚、昆的分类及其命名法。 2.掌握酚和假的结构特点与化学性质 3。理解酚及取代酚的酸性，比较醇和酚的酸性。 4.了解酚、混的制备方法。 5.了解苯酚、对苯二酚、茶酚的制法和用途 6.了解环氧树胎、离子交换树脂 7.了解重要的俄。 重点：醇、醚的化学性质、碳正离子的重排。 难点：E1与SNL,2与SN2之间的竞争及影响因素。 §11.1酚的结构及命名 1.结构 酚是羟基直接与芳环相连的化合物（羟基与芳环侧链的化合物为芳醇），即酚是烃的羟 基衍生物。 2.命名 酚的命名一般是在酚字的前面加上芳环的名称作为母体，再加上其它取代基的名称和位 次。特殊情况下也可以按次序规则把羟基看作取代基来命名。例见P9: §11.2酚的制法： ()苯碛酸盐碱熔法 +S0,中和， J+H0+S0:

优点：产率较高、产品纯度好、设备简单：缺点：操作工序多，不易连续化，耗用 大量疏酸和烧碱等无机化工原料，成本较高 (②氯苯水解。 ONa 2Na0H350-370c,20MP Cu化剂 OH HCI NaCl 这个方法等于用空气中的氧将苯间接氧化成苯酚，是合成苯酚的一个很经济的方法。 但由于连在芳环上的卤素很不活泼，很难水解，需要在高温、高压和铜作催化剂的条件下 进行 (③)异丙苯氧化

-0-0-0H CH g890◇0m+0-日- 这是目前生产苯酚最主要和最好的方法。优点是生产一吨苯酚同时获得0.6吨的丙酮 得到的丙酮也是重要的化工原料。异丙苯可来源于石油化工产品丙烯和苯，因而经济合理】 反应机理： 2.对苯二酚。 它本身是一个还原剂， ①能把感光后的溴化银还原为金属银。是照相的显影剂。 3 …

②常用作抗氧化剂，以保护其他物质不被自动氧化。如苯甲醛易于自动氧化，它可与氧生 成过氧酸。加入千分之一的对苯二酚就可抑制共自动氧化。 ③是一个阻聚剂。如苯乙烯易聚合，因此储藏时，常加入对苯二酚作阻聚剂， 3.恭酚 0Cm 两种茶酚都可由茶磺酸钠经碱熔而制得。 SO2Na ONa 2Na0H,30-320○C +N阳s0,+Ho OH Co"oe·n ②HCI 纯粹a-萘酚的制备： ○ 禁酚可制备许多衍生物，广泛用于制备偶氮染料，它们是重要的染料中间体，如H酸、 变色酸：B-萘酚还可用作杀菌剂、抗氧剂。工业上，产生的含有酚和其衍生物的废水是有

害的，会影响到水生物的生长和繁殖，污染饮用水源，因此含酚废水的处理是环境保护工 作中的重要课感。 §11.3酚的物理性质和光谱性质（略） §11.4酚的化学性质 羟基即是醇的官能团也是酚的官能团，因此酚与醇具有共性。但由于酚羟基连在苯环 上，苯环与羟基的互相影响又赋予酚一些特有性质，所以酚与醇在性质上又存在者较大的 差别 1.酚羟基的反应 (1)酸性 CoH」 Co. p=10(不能使石蕊试纸变色) 酚的酸性比醇强，但比碳酸弱。 CHCH2OH ○oH H2C03 pKa 17 10 6.5 故酚可溶于NaOH但不溶于NaHCO:,不能与Na,CO、NaHCO,作用放出CO2,反之 通入CO2于酚钠水溶液中，酚即游离出来。利用酚的这种能溶于碱，而又可用酸将它从碱 溶液中有离出来的性质，工业上常被用来回收和处理含酚污水 CoH,NoH一CoNa COH NaHCO, La◇oH+Nc CoH+Na,co,→X 利用醇、酚与NaOH和NaHCO3反应性的不同，可鉴别和分离酚和醇 当苯环上连有吸电子基团时，酚的酸性增强：连有供电子基团时，酚的酸性减弱。（见

P20表10-5： (2)与FcC的显色反应 酚能与FC,溶液发生显色反应，大多数酚能起此反应，故此反应可用来鉴定酚 6ArOH FeCl- →[Fe(OAr)6]3+6H+3CI 蓝紫色一棕红色 不同的酚与FcC1作用产生的颜色不同，见P2表10-6。 与F©Cl,的显色反应并不限于酚，具有烯醇式结构的脂肪族化合物也有此反应 (2)酚醚的生成 醚不能分子间脱水成醚，一般是由醚在碱性溶液中与烃基化剂作用生成。 RCH2Br ○ocR+NaBr OCHs NaBr 苯甲醚（茴香醚） CH2-CHCH2Br 《OCH2CH=CH2+NaBr 苯基烯丙基醚 在有机合成上常利用生成酚醚的方法来保护酚羟基 酚也可被卤素取代，但不象醇那样顺利：酚也可以生成蹈，但比醇困难。 OH +CH.COOHH OH OCOCH3 水杨酸 乙酰水杨酸（阿司匹林， 2.芳环上的亲电取代反应 6

羟基是强的邻对位定位基，由于羟基与苯环的P共轭，使苯环上的电子云密度增加 亲电反应容易进行。 (1)卤代反应 苯酚与溴水在常温下可立即反应生成2,4,6三溴苯酚白色沉淀。 OH OH Br↓+ Br 反应很灵敏，很稀的苯酚溶液(I0p)就能与溴水生成沉淀。故此反应可用作茶酚 的鉴别和定量测定。 如需要制取一溴代苯酚，则要在非极性溶剂(CS。,CC1)和低温下进行。 (2)硝化 苯酚比苯易硝化，在室温下即可与稀硝酸反应 NO2 可用水蒸汽蒸馏分开 邻硝基苯酚易形成分子内氢键而成整环，这样就削弱了分子内的引力：而对硝基苯酚 不能形成分子内氢键，但能形成分子间氢键而缔合，因此邻硝基苯酚的沸点和在水中的溶 解度比其异构体低得多，故可随水蒸气蒸馏出来。 (3)亚硝化苯酚和亚硝酸作用生成对亚硝基苯酚。 OH NaNO2.H2SO 稀HNO3 7-8℃ NO NO2 对亚硝基苯酚(80%)

上述反应是制得不含邻位异构体的对硝基苯酚的方法。 (4)缩合反应 酚羟基邻、对位上的氧可以和羰基化合物发生缩合反应，例如，在稀碱存在下，苯酚 与甲醛作用，生成邻或对羟基苯甲醇，进一步生成酚醛树脂 3.氧化反应 酚易被氧化为醒等氧化物，氧化物的颜色随着氧化程度的深化而逐渐加深，由无色而 呈粉红色、红色以致深褐色。例如： OH 对苯（棕黄色 多元酚更易被氧化 2AgBr 2Ag HBr OH 0 对苯二酚是常用的显影剂。 酚易被氧化的性质常用米作为抗氧剂和除氧剂。 四、重要的酚（自学） §11.4苯醌 醌类是一类特殊的环状不饱和二酮，包括一系列化合物，如：

14一苯醌 14一萘醌 菲卵 醌类都有颜色。 二氯二害醌(DDQ) 四氯，对苯醌 是有机合成中常用的脱氢试剂 许多动植物来源的有色物质属于醌类，如茜类 H 不少生理活性物质是醌类，如维生素K1,就是萘醌的衍生物。 作业：P2692,3,5,6,7,8,9,10,12,13