兰州交通大学：《有机化学》课程习题集（打印版）第九章 卤代烃（含参考答案）

兰州交通大学化学与生物工程学院 有机化学习题华 第九章卤代烃 1.命名下列化合物。 CH2Cl>CH>CH-CH2CI CH2-C-CHCH-CHCH,Br CHa 1,4-二氯丁烷 2-甲基-3一氯一6-一澳一1,4一己二烯 CH2CH3 人 CH;CHBrCH-CHCH3 2-氯-3一己烯 2-甲基一3一乙基一4-溴戊烷 r《a -ci 4一氯溴米 3一氯环己烯 F2C-CF2 CH〈 〉-Br 四氟乙烯 4一甲基一1一溴环己烯 2.写出下列化合物的结构式。 (1)烯丙基氯 (2)苄溴 CH2=CHCH2CI ◇CHBr (3)4-甲基-5-氯-2-戊炔 (4)一溴环戊烷 CH3-C=C-CHCH2CI Br CH3 (5)1一苯基-2-溴乙烷(6)偏二氯乙烯(7)二氟二氯甲烷(8)氯仿 ~CHzCH2Br CL2C=CH2 CCl2F2 3.完成下列反应式： (1)CH3CH=CH2+HBr CH,CHCH NaCN CH CHCH Br CN (CHCH-CHCHCH.CHr

兰州交通大学化学与生物工程学院 有机化学习题集 ()CHCH-CHCCICH CH-CHC CICH.CHCHCI OH 4) (5) NBS 一BrKI CHcoci, ()CHaCH-CHCH PCIs→CH,CH-CHCH,NH→ CH3CH CHCH3 CH3OH CH3 CI (7)(CH)CBr-KCN C CH-C(CH)2 PBrs (8)CH3CHCH3- CHCHCH,AgNOCOH CHCHCH OH Br ONO2 (9)C2HsMgBr+CH3CH2CH2CH2C=CH->CH3CH3+CH3CH2CH2CH2C=CMgBr (10)CICH-CHCHCICHCOONCCICH-CHCHOOCCHNaCI (11)CH=CH +2Cl2- KOH(C:HsOH)CI H C-C (1mol) CI CI NaCN CH2-CN NH3 -CH2-NH2 CH2CI (12 C.HON CH2-OC2Hs Nal/CH;COCH3 CH2-I H2O.OH -CH2 OH

兰州交通大学化学与生物工程学院 有机化学习题集 4.用方程式表示CH,CH,CH,CHBr与下列化合物反应的主要产物。 (1)CH3CH2CH2CH2OH (2)CH3CH2CH=CH2 (3)CH3CH2CH2CH2MgBr (4)CH:CH2CH2CH2I CH3CH2CH2CH3 HC=CMg (5)CH:CH2CH2CH2NH2 (7)CH3CH2CH2CH2ONO2 (8)CH3-C=CCH2CH2CH2CH3 (9)CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH>CH: (10)CH:CH2CH2CH2N(CH3)2 5.用化学方法区别下列化合物： 解：(1)CHCH=CHC1 CH2-CHCH-CI CH:CH-CH-CI Br2,aq 得色 褪色 不变 硝酸银氨溶液 不变 氯化银沉淀 (2) 卡氯 氯代环己烷 氯农 硝酸银氨溶液 立即生成氯化银沉 加热生成氯化银 加热也不反应 炭 沉淀 (3) 1一氯戊烷 2一溴丁烷 一碘丙烷 硝酶阁滋容清生成白伍氯化银沉生成漆带伍沉淀 黄色碘化银沉淀 (4) 氯苯 苄氯 2-苯基-1-氯乙烷 硝酸银氨溶液 不反应 生成氯化银沉淀 加热才生成氯化银沉 6.将下列各组化合物按反应速度大小顺序排列： 解：(1)按S1反应： CH (a)(CH3):CBr,>CH3CH2CHBr>CH3CH2CH2CH2Br, CHCHBr CHCH: CHBr Br

兰州交通大学化学与生物工程学院 有机化学习题集 (2)按S2反应： (a)CH;CH2CH2Br>(CH3)2CHCH2Br>(CH:):CCH2Br CH 7.将下列各组化合物按消去溴化氢难易次序排列，并写出产物的构造式。 解：(1) CH3 CH3 CHg-C-Br > CH3CHCHCH3 CH3CHCH2CH2B CH3 Br -HBr -HBr -HBr (CH3)C=CH2 (CH3)2CHCH=CH2 (CH3)2C=CHCH3 (2)E: CH:CHBr CH3-CHBr CH3CHBr CH:CHBr OCH: CH3 NO. CH=CH2 CH-CH2 CH-CH2 CH-CH2 OCH: CH3 NO 8.预测下列各对反应中，何者较快？并说明理由。 解：(1)Sx2反应，B一分支多不利于进攻： CH3 CH3CH2CH2CH2CN CH3CH2CHCH2CN

兰州交通大学化学与生物工程学院 有机化学习题华 (2)S反应，叔正碳离子稳定性大于仲正碳离子 (CH3)3Br>(CH3)2CHBr (3)-SH的亲核能力大于-OH:NaSH>NaOH (4Br的离去能力大于Cr:(CH)2 CHCH2Br>(CH)2CHCH2Cl 9.卤代烷与氢氧化钠在水和乙醇混合物中进行反应，指出那些属于SN1历程？那 些属于S2历程？ 解：(2)，(4)，(5)属于SN1历程：(1)，(3)，(6)，(7)属于Sx2历程。 10,下列各步反应有无错误（孤立地看），如有的话，试指出错误的地方。 解：(1)(A)应如下式，B)错，不反应： CH3CH=CH2- HOBr→CH,CHCHzBr (A) OH (2)(B)为消除反应，生成烯烃 (CH)CCI NCN(CH).C-CH (3)(A)正确，(B)错，正确为： CH2Br CH2OH NaOH.H2O (B) Br Br (4)正确为： CH-CHCH2CH3 Br (A) 11.合成下列化合物。 解：(1)CH,CHCH OH/C2HsO CHsCH-CH2 HBr ROOR →CH3CH2CHBr Br (2) CHCHCH KOH/CHOH B2H6 CH3CH=CH2- →(CH3CHCH2)3B NaOH.HO2CH,CH.CHOH-PCl CH.CH.CH.CI

兰州交通大学化学与生物工程学院 有机化学习题集 (3) CHCHCH KOH/C,HsOH Br2 CH3CH=CH2 >CH:CHBrCH2Br 2KOH.C2HsO △ CHC-CH (4)CHCH-CH KOC,HOHCHCH-CH:Ch →CICH,CH-CH2 Br △ 500℃ C12 CH2-CH-CH2 →acia (5) CHzCH-CH2 CI OH CI CH3CH=CH2 Cl2 →C-CH=-cH,C.,0 500℃d1 CHz-CH-CH2 CI CI OH Ca(OH)2 CO O CI (6) CH,CH-CHCHCHCICH.CCO CHC-CH Cl2 CICH:C-CH NaOH.H OHOCHC=CH 500c (7) CICHCHCH=CCCHC (8) 2 KOH/C2HsOH Br2 BrCH2CH2Br CH=CH- _BrCH=CHBr HBr →BrCH,CHBr2 (9）CH-CHCH=CH,B,→BrCH,CH=CHCH,Br2HNi、 BrCH:CH2CH-CH2Br_2KCNNCCH.CH.CH.CH.CN (10) CH=CH CL →CCH=CHCI HCI →CICH,CHCl2 2Cl2 KOH/C2HsOH KOHCHCICH-CCl CH-CCI

兰州交通大学化学与生物工程学院 有机化学习题集 11) 12 CH3 CH2CI CH2OH (CH2O)3.HCl CH NaOH/H2O CH3 (13) CH;CH:CH3Br--HBrCH,CH-CH: Cl2 →CH,CHCICH,CI KOH/C:HOH CH,C-CH_Na_CH.C-CNa CH:CH-CH2Br →CH3C=CCH,CH,CH 12.解： CH3 CH3-C-CH2CH3 CH;OH CH;-C-CH2CH OCH; Br CH3 CH3 C-CH.CHCH-c-cH.ct CH3 HCH;C-CHCH CH3 CH3-C-CH2CH3 CHz=CCH2CHs CHa 13.解 KOH, ∥0 CH3-CH2CHO EtOH Zn.HO CH:CHO (A) (B) (C)

兰州交通大学化学与生物工程学院 有机化学习题集 14.解： CH3 (A):CH3CH2CHCH=CH2 CH3 CHCHCHCH-CHCH CH CHCHCH Br H2/Ni CH3 (B) (B)无旋光性。 15.解： OH KMnO CH,CHCHCHBr OH NaOH,H2O OH CH3CH=CHCH2Br CH3CH-CHCH2OH CH3CHCH-CH2 D) (C) H2/Ni CH:CHCH=CH2 →CH3CHCHCH3(E) OH OH CH3CH-CHCH2OH →CH3CH2CH2CH2OH(F) -H20 >CH3CH=CHCH3 OH CH3CH2CH2CH2OH--H2O>CH:CH2CH-CH2 CH3CH=CHCH2Br+Br2->CH3CHBrCHBrCH2Br(B)