兰州交通大学：《有机化学》课程教学课件（打印版）第十一章 酚和醌

第十一章酚和醌 ·学习要求： ·1.掌握酚、醌的分类及其命名法。 2.掌握醌和酚的结构特点与化学性质。 3.理解酚及取代酚的酸性，比较醇和酚的酸性。 4.了解酚、醌的制备方法。 5.了解苯酚、对苯二酚、萘酚的制法和用途。 ·6.了解环氧树脂、离子交换树脂及重要的醌。 作业：P2692,3,5,6,7,8,9,10,12,13

I酚 酚系指羟基（一OD与苯环直接相连的化合物。 §11-1酚的结构、命名与分类 p-π共轭 ①苯环上电子云密度增加： ②酚羟基氢的离解能力增强。 1.6D OH COOH CH3CHCH2OH CH 02N OH OH 5甲基-2-萘酚 5-硝基-3-羟基-2-氯苯甲酸2-(3-羟基苯基)-1-丙醇 2

§11-2酚的制备方法 1、从芳磺酸制备磺化碱融法 该法是一个“古老”的方法，曾是工业上制取酚的主 要 方法。不过现在己很少用于苯酚的合成，而主要用于其它 酚的合成。如：SOH SO:Na ONa OH 60℃ (融熔 >300℃ (融熔

2、从异丙苯制备一异丙苯氧化法 该法是目前工业上合成苯酚的方法，其优点是：原料 廉价易得，可连续化生产，副产物丙酮也是重要的化工原 料。 CH(CH3)2 CH3 OH 02 H H 110-120℃ 该制备方法，就其反应机制而言，包括了亲电取代反 应、自由基氧化反应和酸催化重排反应

亲电取代： CH(CH3)2 自由基氧化： CH3 H,。-CHCH CH3 CH3 CH3 CH3 -0-0-H+①-： CH3 CH3

酸催化重排： CH3 H-O3H 此法在工业上还用来制备2-萘酚和间甲苯酚

3、从芳卤衍生物制备 如前所述，当卤代苯中卤素的邻、对为有强吸电子基 时，容易发生亲核取代反应，这就为取代苯酚的制备提供 了理论基础。如： No Saon.- 450-530kPa §11-3酚的物理性质（自学）

酚类化合物的熔点、沸点比相对分子质量相近的芳烃 芳卤等高（为什么？）。 取代苯酚的熔、沸点往往比较低（为什么？）。 §11-4酚的化学性质 酚与醇的不同之处： -I<+C故C一O键结合较为牢固， 所以苯酚不易进行亲核取代反应。如： +HBr 而醇却可以，如： HBr 消除 取代

一、 酚羟基的反应 1.酸性 P,π-共轭效应和氧原子的-I效应共同影响的结果， 必然导致O一H键之间的电子更偏向于氧，这就有利于氢 原子的解离，而表现出一定的酸性。 OH O-0+H 负电荷分散在包括七个 原子在内的共轭体系中 这就是说，苯酚不但具有一定的酸性，而且其酸性比醇强 但它仍是一个弱酸，其酸性比碳酸还要弱： CHsOH CH3OH CH3CH2OH H2C03 pKa 10.00 15.5 17 6.18

成盐： H2C03+ ◆ +H,0 弱酸不能置换强酸所形成的盐 然而，强酸却可以置换弱酸形成的盐，故下面反应可 以发生。 9Na +H2C03 +NaHCO (C02+H0) 这一反应可用于分离提纯。如： 如何除去环己醇中含有的少量苯酚？ 水层（□-oNd)通Ac9○oH(分离之 NaOH 、-H 有机层（○-oH)(份离出去）