兰州交通大学：《有机化学》课程教学课件（打印版）第十二章 醛和酮、核磁共振谱

第十二章醛和酮 学习要求 。掌握醛、酮的结构特点及命名方法 2.掌握醛酮的亲核加成反应（与醇、氢氰酸、亚硫酸钠、格林那试剂， 魏悌希试剂、氮及其衍生物的加成 掌握α一H的反应：羟醛缩合发生的条件、形式和应用：卤仿反应 的条件和在鉴别及合成的应用 ■4、理解亲核加成反应的历程 。5.理解核磁共振谱的一般原理」 7。 并能区别 各种还原剂的应用范围 理解醛酮化合物的氧化反应、 与托伦试剂和斐林试剂反应的结构 要求及应用 ▣9.理解康尼查罗反应的条件和交错康尼查罗的应用 ■10了解饱和一元醛酮的常用制备方法。 。11了解饱和醛酮的UV、IR和1NHMR的特征吸收峰。 12了解饱和一元醛酮的代表物。 ▣13.了解金属氢化物 作业：P2991,2,4,5,6,7,8,9,11,14,15,17,19

12.1.结构、分类与命名 R>0=0(R-8-R 醛和酮都是分子中含有羰基（碳氧双键）的化合物，羰基与一个烃基相连的化 合物称为醛，与两个烃基相连的称为酮 1.结构 羰基>C=0:一个σ键、一个π键 羰基碳：sp杂化；羰基为平面型。 羰基是极性基团。 cCo C=0→ C+ 十 00 u=2.3-2.8D 羰基α位有羟基或氨基，羰基氧与羟基 或氨基氢键缔合。 优势构象

2分类 0 CHCHCHCHO 脂肪醛 CHCH-C-CH 脂肪酮 CHO 脂环醛 胳环酮 0 芳香酮 CHO 芳香醛 0 CHCH=CHCHO不饱和醛 CHCH=CH-C-GH 0 不饱和酮 CHCHO 二元醛 CHCHO CH-C-CHC-CH 二元酮

3.命名 1)普通命名法 醛]aBYδ…标记取代基位置。 Y B a B a CH3CHCH2CHO CH3OCH2CH2CH2CHO CH=CHCHO CH3 B-甲基戊醛 Y-甲氧基丁醛 β一苯基丙烯醛 酮刷 0 CH3CHCCH3 CH2=CH-C-CH -CH3 CH3 乙酰苯 甲基异丙基酮 甲基乙烯基酮 (苯乙酮

2)IUPAC命名法 CH3 CHO 醛 CH,CHCHCHO OHCCH,CHCH,CHO 2-甲基-4-苯基丁醛 3-甲酰基戊二醛 醛基作取代基时，用词头“甲酰基”。 试命名化合物 CHO CHO 酮 0 酮醛] 0 ○cH,ccH,cH CH2=CH-C-CH3 CH3CH2CCH2CHO 1-苯基-2-丁酮 3-丁烯-2酮 3氧代戊醛 或3-戊酮醛

12.2 醛、酮的制备 制备概貌 1氧化 1水合 1氧化 2卤化-水解 2直接醛基化 2硼氢化-氧化3傅氏酰基化 4加特曼-科赫反应 烯烃 炔烃 芳烃 氧化 取代 醇 醛酮 羧酸 羧酸衍生物 1氧化 还原 2频哪醇重排 乙醛和丙酮的工业制备

1.炔烃水合： HgS04-H2SO4 OH CH3 H20_EtOH 0 84名 一C=CH C- CH3 端炔 甲基酮 HgS0-H2S04 CHCH2CH2CH2CCCH2CH2CH2CH H20-(CH)CHH 0 0 60-100C 80%

2.胞二卤代物水解： CHCIH20 3.由芳烃侧链-H的氧化 CH3 CHO Mn02,65%H2S04

4. 由烯烃制备 ■ 由烯烃氧化 、人入V00+0 CH2C12 HOAc 氢甲醛化法(Hydroformylation)羰基合成 RCH=CH2 C0,2→ RCH2CH>CHO RCH一CH C02(C0)s 主 CHO 次 125C,4141-5868kDa C0,2 -CHO C02(C0)8 (65%) △，压九

5.由醇氧化或脱氢 H,0,GH,0,0HGD7→CH,CH,0H,0H02%(随时蒸出 H2S04 醛 CH,CH2-○0HNa2Cr20 →CH3CH2○>090% H2S04 酮 CH1CH2O Cr0吡啶 CHCl225℃ n-CHIsCHO 95 OH Cu0 0 250-3009C 92别