兰州交通大学：《有机化学》课程教学课件（打印版）第十章 醇和醚

第十章醇和醚 ·学习要求： ·1.掌握醇、醚的分类及其命名法 2.掌握氢键对熔点、沸点、水溶性、红外吸收峰位移 等物理性质的影响。 3.掌握醇、醚的化学性质、碳正离子的重排。 ·4.理解醇和醚的结构特点。 5.理解E1与SN1,E2与SN2之间的竞争及影响因素。 6.了解醇、醚的制备方法，环氧乙烷的性质和用途及 冠醚和相转移催化剂。 作业1：P2441,2,3,4,5,6,7,8,9,11,12,13,14, 17,18,20,21,22,25,28

10.1醇的定义和分类 定义 脂肪烃分子中的氢、芳香族化合物侧链 上的氢被羟基取代后的化合物称为醇。 CH3CH2OH OH CH2OH 乙醇 环己醇 环己甲醇 脂肪醇 脂环醇 脂环醇 CH2OH OH 苯甲醇 苯酚 芳香醇 酚

二分类 CH3CH2CH2CH2OH 一级醇（伯醇） CH2=CH-0H=→CH3CHO CH3CH2CHOH 烯醇 元 二级醇（仲醇） CH3 CH3 RCH=C-OH RCH2-C-R' 醇 CH3COH 三级醇（叔醇） R CH3 烯醇 R OH -H0 R-C-0 元 R COH HOCH2CH2OH 乙二醇 个 醇 0H-H20 RCH OH RCHO HOCH2CHCH2OH丙三醇（甘油） -H20 RCOOH OH OH

10.2醇的命名 衍生物命名法（看作甲醇的衍生物） CH3 (CH3)2CHCHOH 甲基异丙基甲醇 二普通命名法（烷基的习惯名称+醇） CH3 (CH3)2CHOH CH3CHCHOH 异丙醇 二级丁醇

三系统命名法（命名原则参见第一章） 几个实例 CH3CH=CHCH2CH2OH CH3CHCH2CH2CH2CHO 3-戊烯-1-醇 OH 5-羟基己醛 (CH3)3CCH2CH2CHCH3 OH 5,5二甲基-2-己醇 COOH CH2OH CI HOCH2CH2CHCH2CH2CH2CH2OH OH 3-羟甲基-1,7-庚二醇 3-羟基-4-氯环己甲酸

10.3醇的结构特点 1大部分醇的羟基与sp3杂化的碳原子相连。烯 醇中的羟基与sp2杂化的碳原子相连。 2根据甲醇分子的键长、键角分析，醇羟基中 的氧是sp杂化。 3醇的偶极矩在2D左右。甲醇的偶极矩为 u=1.71D。 4一般地说，相邻两个碳上最大的两个基团处 于对交叉最稳定，但当这两个基团可能以氢 键缔合时，则这两个基团处于邻交叉成为优 势构象

第10.4醇的物理性质、光谱特征 物理性质 醇分子之间能形成氢键。 固态，缔合较为牢固。液态，形成氢键和氢键的解离 均存在。气态或在非极性溶剂的稀溶液中，醇分子可以单 独存在。 由于醇分子之间能形成氢键，沸点较相应分子量的烷 烃高。 由于醇分子与水分子之间能形成氢键，三个碳的醇和 叔丁醇能与水混溶。 二光谱特征（参见第八章）

三 醇化物（结晶醇） 低级醇与一些无机盐形成的结晶状分子化合物称之为结晶 醇，也称之为醇化物。 MgCl2·6CHL,OH CaCl2·4CzH0H 注意 结晶醇不溶于有机 溶剂而溶于水。利 工业乙醚常杂有 许多无机盐 用这一性质，可以 少量乙醇，加入 不能作为醇 使醇和其它有机溶 CaCl,可使醇从 的干燥剂。 剂分开，或从反应 乙醚中沉淀下来。 物中除去醇类

10.5醇的反应 醇反应性的总分析 二醇羟基中氢的反应 三碳氧键的断裂，羟基被卤原子取代 四成酯反应 五氧化反应 六脱氢反应 七多元醇的特殊反应

醇反应性的总分析 氧化反应 形成氢键 形成金样盐 H 酸性（被金属取代） H 脱水反应 取代反应