《分析化学》课程教学课件（PPT讲稿）第六章 配位滴定-1/4

第六章配位滴定法 Complexmetric Titrations 6.1配位滴定中的滴定剂 6.2 配位平衡常数 6.31 副反应系数和条件稳定常数 6.4配位滴定法的基本原理 6.5准确滴定与分别滴定判别式 6.6配位滴定中酸度的控制 6.7提高配位滴定选择性的途径 6.8配位滴定方式及其应用

1 6.1 配位滴定中的滴定剂 6.2 配位平衡常数 6.3 副反应系数和条件稳定常数 6.4 配位滴定法的基本原理 6.5 准确滴定与分别滴定判别式 6.6 配位滴定中酸度的控制 6.7 提高配位滴定选择性的途径 6.8 配位滴定方式及其应用 第六章 配位滴定法 （Complexmetric Titrations）

6.1 配位滴定中的滴定剂 具有空轨道的中心离子作为电子对的接受体， d轨道与含有孤对电子的配位原子作为电子对的给 予体，配位体形成配位键。 加东理2大 Analytical Chemistry 2

Analytical Chemistry 2 配位滴定中的滴定剂 具有空轨道的中心离子作为电子对的接受体， d轨道与含有孤对电子的配位原子作为电子对的给 予体，配位体形成配位键

61.1 无机配位滴定剂 以CuNH)42+为例 Cu+:中心离子，d轨道未充满，电子对接受体； N:配位原子，含有孤对电子，电子给予体； NH3:配位体，配位剂； HgN NH3 4个N:配位数； 4:配位体数 Cu2+ H2N NH3 无机配位化合物很多，但配位反应用于分析的并不 多，原因：K小，且逐级形成。 山东理王大军 Analytical Chemistry 3

Analytical Chemistry 3 无机配位滴定剂 以Cu(NH3 ) 4 2+为例 Cu2+:中心离子，d轨道未充满，电子对接受体; N:配位原子，含有孤对电子，电子给予体; NH3 :配位体，配位剂; 4个N:配位数; 4:配位体数. 无机配位化合物很多，但配位反应用于分析的并不 多，原因： K小，且逐级形成。 Cu NH3 NH3 H3N H3N 2+

简单配位剂用于滴定分析： 氰量法 Ag*+2CN-=Ag(CN)2 Ni++4CN-=Ni(CN) 汞量法 Hg2+2CI=HgCl Hg2++2SCN-=Hg(SCN), 加东理2大深 Analytical Chemistry 4

Analytical Chemistry 4 简单配位剂用于滴定分析： 氰量法 + − − + = 2 Ag 2CN Ag(CN) + − − + = 2 4 2 Ni 4CN Ni(CN) 汞量法 2 2 Hg + 2Cl = HgCl + − 2 2 Hg + 2SCN = Hg(SCN) + −

612 有机配位滴定剂 螯合物(Complex): 多基配体组成，配位能力强，易行成稳定的多环状的可溶性配 位化合物，常见的含有N,0,S配位原子的有机配体可用做滴 定剂和掩蔽剂。 (1)“OO”型：酒石酸-A3+ O=C-CH-CH-C=0+1/3A13+=0=-gH-CH-C0 HOHOHO OH 山东理王大军 Analytical Chemistry 5

Analytical Chemistry 5 有机配位滴定剂 螯合物(Complex)： 多基配体组成，配位能力强，易行成稳定的多环状的可溶性配 位化合物，常见的含有N，O，S配位原子的有机配体可用做滴 定剂和掩蔽剂。 （1）“OO”型：酒石酸-Al3+

(2)“NN”型：邻二氮菲-Fe2+ Fe (3)“NO”型：8羟基喹啉-A+ 3 加东理王大？ Analytical Chemistry 6

Analytical Chemistry 6 （2）“NN”型：邻二氮菲-Fe2+ （3）“NO”型：8-羟基喹啉-Al3+ N N

配位滴定的条件： 1.配位反应必须完全，配位化合物有足够大的稳定常数； 2.在一定反应条件下，只形成一种配位数的配位化合物： 3.配位反应速度要快； 4.有适当的方法确定反应的终点。 山本理王大军 Analytical Chemistry 7

Analytical Chemistry 7 配位滴定的条件： 1．配位反应必须完全，配位化合物有足够大的稳定常数； 2．在一定反应条件下，只形成一种配位数的配位化合物； 3．配位反应速度要快； 4．有适当的方法确定反应的终点

613 EDTA EDTA 乙二胺四乙酸 Ethylene diamine tetraacetic acid H.Y 一、 EDTA的结构 HOOCH2C CH2CQO :NHt一C—C-NHt H2 H2 OOCH2C CH2COOH 两个羧酸基上的H转移至N原子上，形成双偶极离子，它的 两个羧基可再接受H形成H,Y2+,所以EDTA相当于六元酸。 加东理2大？ Analytical Chemistry 8

Analytical Chemistry 8 EDTA： 乙二胺四乙酸 Ethylene diamine tetraacetic acid H4Y EDTA 一、EDTA的结构 NH + C H2 C H2 HOOCH2 C - OOCH2 C NH + CH2 COOH CH2 COO - ： ： ： ： ·· ·· 两个羧酸基上的 H转移至 N原子上，形成双偶极离子，它的 两个羧基可再接受 H+形成H6Y2+ ，所以EDTA相当于六元酸

二 EDTA的性质 1、酸性 H HO CH2C N-CH2CH2一 CHC CH2COOH 六元酸H,Y2+有六级解离平衡 pKa1=0.9 pKa2=1.6 pKa3-=2.07 H6Y2+ H5Y+ H4Y÷ H3Y pKa4=2.75 H2Y2-pKa5=6.24 5-624v3.Pa6=103y4 G 山本理王大军 Analytical Chemistry 9

Analytical Chemistry 9 二、EDTA的性质 1、酸性 HOOCH2C N H CH2 COO - CH2 COOH N H CH2 CH2 -OOCH2 C + + 六元酸 H6Y2+ 有六级解离平衡 H6Y2+ H5Y+ H4Y H3Y￾H2Y2- HY3- Y4- pKa1=0.9 pKa2=1.6 pKa3=2.07 pKa4=2.75 pKa5=6.24 pKa6=10.34

7种存在形式随pH变化 H Y2+H Y+HY H:Y H,Y2-HY3.Y4- pKal pKa2 pKa3 pKa4 pKas pKa6 pH 1.0 0.8 HY 0.6 H 器 0.4 0.2 0.0 24 6 8 10 12 14 pH EDTA各种型体分布图 加东理王大？ Analytical Chemistry 10

Analytical Chemistry 10 H6Y2+ H5Y+ H4Y H3Y￾H2Y2- HY3- Y4- pKa1=0.9 pKa2=1.6 pKa3=2.07 pKa4=2.75 pKa5=6.24 pKa6=10.34 0.0 0.2 0.4 0.6 0.8 1.0 0 2 4 6 8 10 12 14 pH 分布系数 H2Y 2- HY 3- Y 4- H4Y H3Y - H5Y + H6Y 2+ EDTA 各种型体分布图 H6Y2+ H5Y+ H4Y H3Y- H2Y2- HY3- Y4- pKa1 pKa2 pKa3 pKa4 pKa5 pKa6 pH 7种存在形式随pH变化