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《分析化学》课程课后习题(含答案)第九章

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《分析化学》课程课后习题(含答案)第九章
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第九章习题答案 1、已知K=CaS0,k=20,忽略离子强度的影响,计算CSO:的固有溶解度,并计 [Ca*[SO] 算饱和CaSO:溶液中,非离解形式Ca2+的百分数。 解:固有溶解度 S°=[CaS0,]=200×[Ca*]s0]=200×Kp=200×9.1x106=1.82×103mol.L Cas0:的溶解度为S=[Ca]=[S0]=√Kp=3.0×103molL 1.8×10-3 非璃解形式C的百分数为1810+30x10=375% 2、己知某金属氢氧化物M(OH2的Ksp=4×10-5,向0.10molL-1MP+溶液中加入NaOH,忽 略体积的变化和各种氢氧基络合物,计算下列不同情况生成沉淀是的pH。 aMP+有1%沉淀: 解:[M2]=0.10×(1-1%=0.099mol.L- oHr]=M两 =2.0×10-mol.L pH=7.30 b.MP*有50%沉淀: 解:[M2]=0.10×(1-50%)=0.050mol.L /4x1015 [0Hr]=0.050 =2.8×107mol-L,pH=7.45 c.MP*有99%沉淀 解:[M2+]=0.10×(1-99%)=0.0010mol.L- 4×10-15 0H1]=0.0010 =2.0×10-6molL,pH=8.30 3、考虑盐效应,计算下列微溶化合物的溶解度

第九章 习题答案 1、已知 200 [Ca ][SO ] [CaSO ] 2- 4 4 2 = = + 水 K ,忽略离子强度的影响,计算 CaSO4 的固有溶解度,并计 算饱和 CaSO4 溶液中,非离解形式 Ca2+的百分数。 解:固有溶解度 6 3 1 sp 2- 4 4 0 [CaSO ] 200 [Ca ][SO ] 200 200 9.1 10 1.82 10 mol L 2 − − − = =  =  =   =   S + K CaSO4 的溶解度为 3 1 sp 2- [Ca ] [SO4 ] 3.0 10 mol L 2 − − = = = =   S + K 非离解形式 Ca2+的百分数为 37.5% 1.8 10 3.0 10 1.8 10 3 3 3 =  +   − − − 2、已知某金属氢氧化物 M(OH)2 的 Ksp=4×10-5,向 0.10mol•L-1M2+溶液中加入 NaOH,忽 略体积的变化和各种氢氧基络合物,计算下列不同情况生成沉淀是的 pH。 a. M2+有 1% 沉淀; 解: 1 [M ] 0.10 (1 1%) 0.099mol L 2 − =  − =  + 7 1 2 2.0 10 [ ] [ ] − − + − = =  mol  L M K OH sp pH=7.30 b. M2+有 50% 沉淀; 解: 1 [M ] 0.10 (1 50%) 0.050mol L 2 − =  − =  + 7 1 15 2.8 10 0.050 4 10 [ ] − − − − =    OH = mol L ,pH=7.45 c. M2+有 99% 沉淀; 解: 1 [M ] 0.10 (1 99%) 0.0010mol L 2 − =  − =  + 6 1 15 2.0 10 0.0010 4 10 [ ] − − − − =    OH = mol L ,pH=8.30 3、考虑盐效应,计算下列微溶化合物的溶解度

aBaS0在0.10 mol-LNaC1溶液中: 解:溶液的离子强度为1=Σc,=0.10 由于gy=0.5127,得y=0.38,o=0.36 S= Km° -=2.8×105mol-L ya+×yso b.BaSO,在0.10 mol-LBaCl2溶液中。 解:溶液的离子强度为1=Σc,子=0.30 得:as=0.26,0,=022 K号=Ba"]×ya×S0]×0=0.10x0.26×Sx0.2=11x10-0 =1.92×10mol-L 4、考虑酸效应,计算下列化合物的溶解度。 aCaF2在pH=2.0的溶液中: 解:arm=1+H]=16.15 K,=cr1xiF=sxa】 (25,得:s12x10moL b.BaSO在2.0 nol*L-HC1溶液中: 解:w=1+1-1020 Kp=[Ba2]×[SO,2]=S× ,得:s=15X10moL aso-un e.PbSO,在0.10 mol-L-HNO溶液中: 解:an=1+-10,得:S42X10nalL Ka2 d.CuS在pH-0.5的饱和HS溶液中

a. BaSO4 在 0.10mol•L -1NaCl 溶液中; 解:溶液的离子强度为 0.10 2 1 2 I = ci zi = 由于 z I i i 2 lg  = −0.512 ,得 2 0.38 Ba  + = , 2 0.36 SO4  − = 5 1 Ba SO 0 2.8 10 mol L 2 4 2 − − =   +  =  +  − Ksp S b. BaSO4 在 0.10mol•L -1BaCl2 溶液中。 解:溶液的离子强度为 0.30 2 1 2 I = ci zi = 得: 2 0.26 Ba  + = , 2 0.22 SO4  − = 1 0 SO 2 Ba 4 0 2 [Ba ] [SO ] 2 0.10 0.26 0.22 1.1 10 4 2 + − − Ks p =  +   − =   S  =  S=1.92×10-8mol·L -1 4、考虑酸效应,计算下列化合物的溶解度。 a. CaF2 在 pH=2.0 的溶液中; 解: ( ) =1+ [ ] =16.15 + F H  H 2 ( ) 2 2 ) 2 [ ] [ ] ( F H sp S K Ca F S  =  =  + − ,得:S=1.2×10-2mol·L -1 b. BaSO4 在 2.0mol•L -1HCl 溶液中; 解: 2.30 2 ( ) 10 [ ] 2 1 4 = + = + − a SO H K H  ( ) 2 4 2 2 4 [ ] [ ] SO H sp S K Ba SO S − =  =  + −  ,得:S=1.5×10-4mol·L -1 c. PbSO4 在 0.10mol•L -1HNO3 溶液中; 解: 1.04 2 ( ) 10 [ ] 2 1 4 = + = + − a SO H K H  ,得:S=4.2×10-4mol·L -1 d. CuS 在 pH=0.5 的饱和 H2S 溶液中

解:a=1++H -=1.1×1020 Ka2 Kax Ka2 K,=0门5]=5×a S,得:S6.6×1015moL 5、考虑S2的水解,计算下列硫化物在水中的溶解度。 a.CuS 解:CuS的溶解度较小,对溶液的pH影响不大,因此,pH=7.0, *m=1++H =10739 K2K1×K.2 K,-c1s1-s*a _S,得S12X10mol b.MnS 解:MS的溶解度较大,对溶液的pH影响较大。其溶解反应为: MnS+H,O=Mn2·+OH+HS K=[Mn"JOH-IHS ]=-[MnHIOH IHS THIS] H][s2-] K 得S-6.5×10molL1 6、将固体AgBr和AgC加入到50.0mL纯水中,不断搅拌使其达到平衡,计算溶液中Ag 的浓度。 解:由于AgCI的溶解度大于AgBr,所以溶液中的Ag取决于AgCI溶解的量 [Ag]=√KpAc=1.34×105mol-L 7、计算CaC20,在下列溶液中的溶解度。 a在pH=4.0的HC1溶液中: 解:ae,o时=1+H门+B,H了=2.56 Kp=[Ca24]×[C,042]=S× S,得S72×10mo

解: 20 1 2 2 2 ( ) 1.1 10 [ ] [ ] 2 1 =   = + + + + − a a a S H K K H K H  ( ) 2 2 2 [ ] [ ] S H sp S K Cu S S − =  =  + −  ,得:S=6.6×10-15mol·L -1 5、考虑 S 2-的水解,计算下列硫化物在水中的溶解度。 a. CuS 解:CuS 的溶解度较小,对溶液的 pH 影响不大,因此,pH=7.0, 7.39 1 2 2 2 ( ) 10 [ ] [ ] 2 1 =  = + + + + − a a a S H K K H K H  ( ) 2 2 2 [ ] [ ] S H sp S K Cu S S − =  =  + −  ,得 S=1.2×10-14mol·L -1 b. MnS 解:MnS 的溶解度较大,对溶液的 pH 影响较大。其溶解反应为: + − − MnS + H O = Mn + OH + HS 2 2 2 s p 2 2 2 2 3 [H ][S ] [Mn ][IOH ][HS ][H ][S ] [Mn ][OH ][HS ] a w K K K K S  = = = = + − + − − + − + − − 得 S=6.5×10-4mol·L -1 6、将固体 AgBr 和 AgCl 加入到 50.0mL 纯水中,不断搅拌使其达到平衡,计算溶液中 Ag+ 的浓度。 解:由于 AgCl 的溶解度大于 AgBr,所以溶液中的 Ag+取决于 AgCl 溶解的量 5 1 [Ag ] spAgCl 1.34 10 mol L + − − = K =   7、计算 CaC2O4 在下列溶液中的溶解度。 a. 在 pH=4.0 的 HCl 溶液中; 解: 1 [H ] [H ] 2.56 2 C O 2 (H) 1 2 2 4 = + + = + +  −   C O (H) 2 2 4 2 2 2 4 [Ca ] [C O ] − =  =  + −  S Ksp S ,得 S=7.2×10-5mol·L -1

b.在p3.0的含草酸总浓度为0.010molL的溶液中 解:aeo哈m=1+BH]+民H了=16.89 Kp=c1c0门=*a 0.01,得S3.410moL 8、计算CaCO在纯水中的溶解度和平衡时溶液的pH。 解:CaCO+H,0=Ca2*+OH+HCO3 K-[CaHOH-IHCO,CaO HCO HICO HCO K2 得S=8.02×105molL,pH=9.90 9、为了防止AgC1从含有Q010molL的AgNO,和0.010 mol-L-NaC1溶液中析出沉淀,应 加入氨的总浓度为多少? 解:a=1+ANH,]+B,[NH,子=10oTNH, 要使AgCI不沉淀,则[Ag][C]sK 001 001×104HT≤18×10,得NO2moaL GNH3=0.22+2×0.01=0.24molL1 10、计算Agl在0.010molL的NaS2O和0.010 mol-L-KI溶液中的溶解度。 解:a=1+B[S,0-]+BS,0了+R,S,0-了=3.0x10° SKp9.3x10-17 g] 0.01 ,得S=2.8×10r5molL 11、今有plH=3.0含有0010molL的EDTA和0.010molL的HF及0.010molL-1的CaCl2 的溶液,问: a.EDTA对沉淀的络合效应是否可以忽略? 照am=l+KaM=l+Kov ,S9=1+10a69× 00=1.01 001

b. 在 pH=3.0 的含草酸总浓度为 0.010mol•L -1 的溶液中 解: 1 [H ] [H ] 16.89 2 C O 2 (H) 1 2 2 4 = + + = + +  −   C O (H) 2 2 4 2 2 2 4 0.01 [Ca ] [C O ] − =  =  + −  Ksp S ,得 S=3.4×10-5mol·L -1 8、计算 CaCO3 在纯水中的溶解度和平衡时溶液的 pH。 解: + − − + = + + 3 2 CaCO3 H2O Ca OH HCO 2 s p 2 3 2 3 3 2 3 3 2 [H ][CO ] [Ca ][IOH ][HCO ][H ][CO ] [Ca ][OH ][HCO ] a w K K K K S  = = = = + − + − − + − + − − 得 S=8.02×10-5mol·L -1,pH=9.90 9、为了防止 AgCl 从含有 0.010mol•L -1 的 AgNO3 和 0.010mol•L -1NaCl 溶液中析出沉淀,应 加入氨的总浓度为多少? 解: 2 3 2 7.05 1 3 2 3  + =1+  [NH ] +  [NH ] =10 [NH ] Ag 要使 AgCl 不沉淀,则 sp [Ag ][Cl ]  K + − 10 2 3 7.05 1.8 10 10 [NH ] 0.01 0.01 −    ,得[NH3]=0.22 mol·L -1 cNH3=0.22+2×0.01=0.24 mol·L -1 10、计算 AgI 在 0.010mol•L -1 的 Na2S2O3 和 0.010mol•L -1KI 溶液中的溶解度。 解: 2 3 9 3 2 2 2 2 2 2 Ag 1 1 [S2O ] [S O ] [S O ] 3.0 10 3 3 3 = + + + =  − − −  +    0.01 9.3 10 [I ] 17 sp Ag − −  = = + S K  ,得 S=2.8×10-5mol·L -1 11、今有 pH=3.0 含有 0.010mol•L -1 的 EDTA 和 0.010mol•L -1 的 HF 及 0.010mol•L-1 的 CaCl2 的溶液,问: a. EDTA 对沉淀的络合效应是否可以忽略? 解: 1.01 10 0.01 1 [Y] 1 1 10 10.60 10.69 Y(H) Y Ca(Y) = + CaY = + CaY = +  =   c K K

因此,EDTA对沉淀的络合效应可以忽略 b.能否生成CaF沉淀? 1030 解:a0w=1+阳门=1+66X10=252 Q7rf-0器-16o>所有生a 12、考虑络合效应,计算下列微溶化合物的溶解度。 a AgBr在2.0molL-的NH溶液中: 解:ag=1+ANH,]+B,NH,=10 S=K,ae=4.74×10mmlL b.BaSO4在pH8.0的0.100molL的EDTA中 解:BaSO4溶解出的Ba+以BaY的形式存在,所以Y=0.01-S [Ba2+]=S× am=1+Kwm=1+Kx×0-s-1+10x20- [S0]=S Kp=Ba2]x50,2]=Sx1+102x0,0-,5),得S64×10mL 102.2 13、某溶液含有Ba2,EDTA和S042,己知其分析浓度分别为0.10、0.11和1.0×10mol 一,欲利用EDTA的酸效应阻止沉淀生成,则溶液的pH至少要大于多少? 解:Kp=Ba2]xs0,21=之×S0,2门,aum=1.0x10 am=1+KanM=1+Kx=1+10x01,am=10 y v 查表得pH>9.5

因此,EDTA 对沉淀的络合效应可以忽略 b. 能否生成 CaF2 沉淀? 解: 2.52 6.6 10 10 1 [H ] 1 4 3.0 F(H) =  = + = + − +   =  =   Ksp + − −7 2 2 2 2 1.6 10 2.52 0.01 [Ca ][F ] 0.01 ,所以有沉淀生成。 12、考虑络合效应,计算下列微溶化合物的溶解度。 a. AgBr 在 2.0mol•L -1 的 NH3 溶液中; 解: 2 7.65  Ag+ =1+ 1 [NH3 ] + 2 [NH3 ] =10 3 1 sp Ag 4.74 10 mol L − − S = K  + =   b. BaSO4 在 pH=8.0 的 0.100mol•L -1 的 EDTA 中 解:BaSO4 溶解出的 Ba2+以 BaY 的形式存在,所以[Y’]=0.01-S Ba(Y) 2 1 [Ba ]  =  + S 2.27 7.86 Y(H) Ba(Y) BaY BaY 10 0.01 1 10 0.01 1 [Y] 1 S S K K − = +  − = + = +    = S − [SO ] 2 4 ) 10 0.01 [Ba ] [SO ] (1 10 2.27 2 7.86 4 2 S Ks p S − =  =  +  + − ,得 S=6.4×10-4mol·L -1 13、某溶液含有 Ba2+,EDTA 和 SO4 2-,已知其分析浓度分别为 0.10、0.11 和 1.0×10-4mol• L -1,欲利用 EDTA 的酸效应阻止沉淀生成,则溶液的 pH 至少要大于多少? 解: [Ba ] [SO ] [SO ] 2 4 Ba(Y) Ba 2 4 2+ − 2 − =  =  +  c Ksp , 5 Ba(Y) 1.0 10−  =  Y(H) 7.8 Y(H) Ba(Y) BaY BaY 0.01 1 10 [Y'] 1 [Y] 1    = + K = + K  = +  , 0.8  Y(H) =10 查表得 pH>9.5

14、下列情况下有无沉淀生成? a0.001molL的Ca(NO)2溶液与0.01molL的NH.HF2溶液等体积混合: 解:NH,台NH,F+HE 0.0050.0050.005 [Hr]=K,×四=10rux005-的 P 0.005+H 得Hr]=10327molL 10-318 [F]=ce-×6-=0.010 107+10-n=0.055nml.L [Ca2+]F了=0.00050×0.00552=1.5×10-s>Kp 有CaF2沉淀生成。 b.0.1molL的AgNH2的1molL的NH溶液与1molL的KC溶液等体积混合 解:ae=1+BNH]+B,NHP-1+10324×0.5+1020x0.52=2.8×10 e71cr1-2x05-280ix05=89x10>K 0.05 CAg' 有AgC1沉淀生成 c0.01molL的MgC2溶液与0.1 mol-L-NH-Imol-L的NH,C溶液等体积混合: 解:OHr]=KN=10-×005-10ml-L [NH;] 0.5 [Mg2*]10Hrf=0.005x1072=1.6x10-4<Kp 无沉淀生成。 15、计算CdS在pH=9.0,NH-NHC总浓度为0.3molL1的缓冲溶液中的溶解度。 IOHI 解:[NH]=c6u,=0.30× 1050 OH-]+K =0,30×1o0+10m=0.1imol.L aNH=1+NH,]+B,NH,++BA.NH,f=4.8×103

14、下列情况下有无沉淀生成? a. 0.001mol•L -1 的 Ca(NO)2 溶液与 0.01mol•L -1 的 NH4HF2 溶液等体积混合; 解: 0.005 0.005 0.005 NH4HF2  NH4F + HF 0.005 [H ] 0.005 [H ] 10 [F ] [HF] [H ] 3.18 + + − − + + − = Ka  =  得[H+ ]=10-3.27mol·L -1 1 3.27 3.18 3.18 F F 0.0055mol L 10 10 10 [F ] 0.010 − − − − − =  + = c −  − =  =  =   Ksp 2+ − 2 2 −8 [Ca ][F ] 0.00050 0.0055 1.5 10 有 CaF2 沉淀生成。 b. 0.1mol•L -1 的 Ag(NH3)2 +的 1mol•L -1 的 NH3 溶液与 1mol•L -1 的 KCl 溶液等体积混合; 解: 2 3.2 4 7.0 2 6  Ag+ =1+ 1 [NH3 ] + 2 [NH3 ] =1+10  0.5 +10  0.5 = 2.810 Ks p c  =    =  = + − − + + 9 6 Ag Ag 0.5 8.9 10 2.8 10 0.05 [Ag ][Cl ] 0.5  有 AgCl 沉淀生成 c. 0.01mol•L -1 的 MgCl2 溶液与 0.1mol•L -1NH3-1mol•L -1 的 NH4Cl 溶液等体积混合; 解: 4.74 5.74 1 4 3 10 mol L 0.5 0.05 10 [NH ] [NH ] [OH ] − − − + − = =  =  Kb =  =   Ksp 2+ − 2 −5.742 −14 [Mg ][OH ] 0.005 10 1.6 10 无沉淀生成。 15、计算 CdS 在 pH=9.0,NH3-NH4Cl 总浓度为 0.3mol•L -1 的缓冲溶液中的溶解度。 解: 1 5.0 4.7 4 5.0 3 NH 0.11mol L 10 10 10 0.30 [OH ] [OH ] [NH ] 0.30 3 − − − − =  + =  + = =  Kb c 6 3 6 3 2 Cd(NH ) 1 1 [NH3 ] 2 [NH3 ] [NH ] 4.8 10 3  = +  +  ++  = 

a=1++=14x10 Ka2Kal×Ka2 k=scw1品 s2 =4.8×1.4×10 得S=2.3×10molL 16、考虑生成氢氧基络合物的影响,计算Z(O田)2在p10的溶液中的溶解度。此溶液中 Zn2的主要存在形式是什么? 解,SZm]+Zo门+ZOD,1+ZO,7]+ZnOm.2 =[Zn*(1+B[OH-]+8[OH 1+B[OH1+BOH-) IorP=K,-1+AIOH+AI0H+BI0HrT+A10HT*OFrT S×10- 1+10+10+10+10西=12×10 得S=2.45×10r7mol-L 溶液中存在的主要形式为Zn(OH2和Zn(OH。 17、Ag和C生成AgC沉淀和AgC本、AgC1络合物 a计算[C]=0.1molL时AgC1的溶解度 解:aa=1+BIC]+B,I[CTP=1+1034×0.1+1004×0.1P=103 [Ag*][CI]= CARC) 得S=2.1X10-moL b.[C]为多大时,AgC的溶解度最小? s-C-奇0+Ac+Acrr 对上式求导数,并令其值为零,则 K(-C0

5 1 2 2 2 S(H) 1.4 10 [H ] [H ] 1 =   = + + + + Ka Ka Ka  8 2 S(H) Cd(NH ) 2- 2 sp 4.8 1.4 10 [S ][Cd ] 3   = =  = + S S S K   得 S=2.3×10-9mol·L -1 16、考虑生成氢氧基络合物的影响,计算 Zn(OH)2 在 pH=10 的溶液中的溶解度。此溶液中 Zn2+的主要存在形式是什么? 解: [Zn ](1 [OH ] [OH ] [OH ] [OH ] ) [Zn ] [Zn(OH) ] [Zn(OH) ] [Zn(OH) ] [Zn(OH) ] 4 4 3 3 2 1 2 2 2 2 3 4 2 + − − − − + + − − = + + + + = + + + +     S 1 7 0.4 2.1 2.2 0.5 8 2 4 4 3 3 2 1 2 s p 2 2 1.2 10 1 10 10 10 10 10 [OH ] 1 [OH ] [OH ] [OH ] [OH ] [Zn ][OH ] − − − − − − − − + − =  + + + +  =  + + + + = = S S K     得 S=2.45×10-7mol·L -1 溶液中存在的主要形式为 Zn(OH)2 和 Zn(OH)3 -。 17、Ag+和 Cl-生成 AgCl 沉淀和 AgCl 水、AgCl2 -络合物 a. 计算[Cl- ]=0.1mol•L -1 时 AgCl 的溶解度 解: - 2 3.04 5.04 2 3.08 2 -  Ag(Cl) =1+ 1 [Cl ]+  [Cl ] =1+10 0.1+10 0.1 =10 Ksp S =  = + − [Ag ][Cl ] 0.1  Ag(Cl) 得 S=2.1×10-6mol·L -1 b. [Cl- ]为多大时,AgCl 的溶解度最小? 2 1 2 sp Ag(Cl) sp (1 [Cl ] [Cl ] [Cl ] [Cl ] − − − − =  + +  =   K  K S 对上式求导数,并令其值为零,则 ) 0 [Cl ] 1 ( sp 2 2  − = − K 

[C]=V√B-=3.3×10-3molL [C]浓度为3.3×10molL1时,AgC的溶解度最小 18、计算下列换算因素 a根据PbCrO4测定Cr,O3 0-023 解:F=2M 151.99 b.根据MgP2O,测定MgSO7O 2M.m0_2x24647=22150 解:F=Me, 222.55 c.根据(NH)PO412MoO,测定Ca(PO4h和POs 286=026 31018 解:五=2M,ho,a20, M 141.94 E-2Mp.orlaoO 2×187634=0.03782 d.根据(CHNO)3A测定AlO 25395-0110 解:F=2Mc,OnM 101.96 19、推导一元弱酸盐的微溶化合物MA2在下列溶液中溶解度的计算公式。 a在强酸溶液中: 解w房1+ Ka K=IMA-P=5x(25 ACHID s-可 b.在酸性溶液中和过量沉淀剂A存在下:

1 3 1 [Cl ] 2 3.3 10 mol L − − − − =  =   [Cl- ]浓度为 3.3×10-3mol·L -1 时,AgCl 的溶解度最小 18、计算下列换算因素 a. 根据 PbCrO4 测定 Cr2O3 解: 0.2351 2 323.20 151.99 2 4 2 3 PbCrO Cr O =  = = M M F b. 根据 Mg2P2O7 测定 MgSO4·7H2O 解: 2.2150 222.55 2 246.47 2 2 2 7 4 2 Mg P O MgSO 7H O =  = =  M M F c. 根据(NH4)2PO4·12MoO3 测定 Ca3(PO4)2 和 P2O5 解: 0.08266 2 1876.34 310.18 2 4 2 4 3 3 4 2 (NH ) P O 12MoO Ca (PO ) 1 =  = = M  M F 0.03782 2 1876.34 141.94 2 4 2 4 3 2 5 (NH ) P O 12MoO P O 2 =  = = M  M F d. 根据(C9H6NO)3Al 测定 Al2O3 解: 0.1110 2 459.45 101.96 2 (C H NO) Al Al O 9 6 3 2 3 =  = = M M F 19、推导一元弱酸盐的微溶化合物 MA2 在下列溶液中溶解度的计算公式。 a. 在强酸溶液中; 解: Ka c [H ] 1 [A ] A A(H) + −  = = + 2 A(H) 2 2 sp ) 2 [M ][A ] (  S K = = S  + − 3 2 2 [H ] sp         + =  + Ka Ka S K b. 在酸性溶液中和过量沉淀剂 A-存在下;

解:Kp=M2*][AP=Sx(Cx} CLAGH) S=K,x②r=K×阳]+K】 C (CaXK。 c.在过量MP*存在下的酸性溶液中: K,=ef-总 d.在过量络合剂L存在下的酸性溶液中: 解:aM=1+叫≈B9 an K。=MAP=Sx2Sy S=程KxB,4a+用T um 2Ka 20、称取含砷的试样0.5000g,溶解后在弱碱性介质中将砷处理为As03,然后沉淀为 将沉淀过滤、洗涤,最后将沉淀溶于酸中,以0.10O0molL的NH,SCN溶液滴 的A至清能55加L计试中的质量分数个 解:As AgAsO~3Ag*~3 NH.SCN 7a×M_10.1000x45.45x74.92=02270 31 1000×0.5000 21、称取纯NaCI0.5805g,溶于水后用AgNO溶液处理,定量转化后得到AgC沉淀1.4236g, 计算Na的相对原子质量。 解:设Na的相对原子质量为x,NaC与AgC的物质的量相等,则 0.5805 14236 +35453107.868+35453'得2989 22、称取含硫的纯有机化合物1.0000g,首先用NaO2培融,使其中的硫定量转化为NaSO4, 然后溶解于水,用BaC2溶液处理,定量转化为BaSO1.0890g,计算:

解: 2 A(H) 2 2 A sp [M ][A ] ( )  − = =  + − c K S 2 A sp 2 A A(H) sp [H ] ( )          + =  =  − − + a a c K K K c S K  c. 在过量 M2+存在下的酸性溶液中; 解: 2 A(H) M 2 2 sp ) 2 [M ][A ] 2 (  S K = = c +  + −          + =  + + a a K K c K S 2 [H ] M 2 sp d. 在过量络合剂 L 存在下的酸性溶液中; 解: L(H) L M(L) 1 [L]     c = +  2 M(L) A(H) 2 2 sp ) 2 [M ][A ] (   S S K = =  + − 3 2 L(H) L sp 2 [H ] 4 1         + =  + Ka c Ka S K   20、称取含砷的试样 0.5000g,溶解后在弱碱性介质中将砷处理为 AsO4 3-,然后沉淀为 Ag3AsO4。将沉淀过滤、洗涤,最后将沉淀溶于酸中,以 0.1000 mol•L -1 的 NH4SCN 溶液滴 定其中的 Ag+至终点,消耗 45.45mL,计算试样中砷的质量分数。 解:As~ Ag3AsO4~3Ag+~3NH4SCN 0.2270 1000 0.5000 0.1000 45.45 74.92 3 3 1 1 As SCN SCN As =    =     = − − m c V M  21、称取纯 NaCl0.5805g,溶于水后用 AgNO3 溶液处理,定量转化后得到 AgCl 沉淀 1.4236g, 计算 Na 的相对原子质量。 解:设 Na 的相对原子质量为 x,NaCl 与 AgCl 的物质的量相等,则 107.868 35.453 1.4236 35.453 0.5805 + = x + ,得 x=22.989 22、称取含硫的纯有机化合物 1.0000g,首先用 Na2O2 熔融,使其中的硫定量转化为 Na2SO4, 然后溶解于水,用 BaCl2 溶液处理,定量转化为 BaSO41.0890g,计算:

a有机化合物中硫的质量分数: 解:4=及 1.0890×32.066 23339=0.1496 m 1.0000 b.若有机化合物的摩尔质量为214.33gmo,求该化合物中硫原子的个数。 解:硫的原子个数为 21433×0.1496=1 32.066 23、如将50 ngAgC1溶解在10mL3molL:的NH中,再加入10mL0.051000molL的KL, 有无Ag沉淀生成? 50 Ae1433x20=0.017mol-L 0.017 [ae]-10x133.0x10mml:L r]=005xi0-0025ml.Lr 20 [r][Ag]=7.5×102>Kp 有Ag沉淀生成 24、50mL1.0×10molL1的Zm24溶液,加入10mL0.025%的8-羟基喹啉溶液,在plH6时, Zm2+未沉淀的百分数为多少?若此时有1.0×10molL的柠檬酸与Z2*共存,可否阻止Z2 的沉淀? 解:Da=1++=70×10 K2Kal×K2 -0025%x100x10=29×10ml.L 145.17×6 性喇-20C-41x0mr 5×10-25 m]唯W40y=30x1cm 未沉淀的Z2+的百分数为:

a. 有机化合物中硫的质量分数; 解: 0.1496 1.0000 233.39 32.066 1.0890 S S =  = = m m  b. 若有机化合物的摩尔质量为 214.33g•mol-1,求该化合物中硫原子的个数。 解:硫的原子个数为 1 32.066 214.33 0.1496 =  23、如将 50mgAgCl 溶解在 10mL3 mol•L -1 的 NH3 中,再加入 10mL 0.051000 mol•L -1 的 KI, 有无 AgI 沉淀生成? 解: 1 3 1.5mol L 10 10 3 10 [NH ] − =  +  = 1 Ag 0.017mol L 143.3 20 50 − =   c + = 10 1 7.4 2 3.0 10 mol L 10 1.5 0.017 [Ag ] + − − =    = 1 0.025mol L 20 0.05 10 [I ] − − =   = sp 12 [I ][Ag ] = 7.510  K − + − 有 AgI 沉淀生成 24、50mL 1.0×10-4mol•L -1 的 Zn2+溶液,加入 10mL 0.025%的 8-羟基喹啉溶液,在 pH=6 时, Zn2+未沉淀的百分数为多少?若此时有1.0×10-4mol•L -1 的柠檬酸与Zn2+共存,可否阻止Zn2+ 的沉淀? 解:(1) 3 1 2 2 2 (H) 7.0 10 [H ] [H ] 1 =   = + + + + Ka Ka Ka  喹啉 4 1 2.9 10 mol L 145.17 60 0.025% 1000 10 − − =      c喹啉 = 8 1 3 4 4.1 10 mol L 7.0 10 2.9 10 [ ] − − − =     喹啉 = 10 1 8 2 25 2 2 sp 3.0 10 mol L (4.1 10 ) 5 10 [ ] [Zn ] − − − − + =     = = 喹啉 K 未沉淀的 Zn2+的百分数为:

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