《分析化学》课程课后习题（含答案）第五章

第五章习题答案 1、写出下列溶液的质子条件 a.cimol-L-INH3+c2mol-L-NHCl 该体系可以看成在(c+c2)mol-L-NH中加入c2 mol+LHCI(体积不变) 因此质子条件为NH+[H]=OH+c b.cumol-LNaOH+camol-LHsBOs c+[H']=[OH]+[H2BO3] c.cmol-L-H:PO+czmol-LHCOOH [H:PO.]+2[HPO]+3[PO.*]+[OH]+[HCOO]-[H'] d.0.01mol-L-FeCls 由于Fe3在水中主要以Fε(O2的形式存在，所以质子条件为 2Fe(OH2+OH=H],即：0.02+[OH=H] 2、计算下列溶液的pH a.0.10mol-LHsBOs 解：由于cxK≥20K.,火，≥50，所以 [H]=√Kxc=7.6x10- pH=5.12 b.0.10mol-L-HSO 解：HS0:的第一个质子能够全部给出，第二个质子部分给出 设第二个质子能够给出x,则平衡时 [H]0.1+x,[S042]Fx,HS00.1-x 根据K。=HS0_01+r=10x10 IHSO.I 0.1-x 得：x=0.096,[日门=0.1+0.096=0.1096，pH=0.96 c.0.10molL三乙醇胺 解：三乙醇胺为一元弱碱 由于cxK,220K.·9次250所以

第五章 习题答案 1、写出下列溶液的质子条件 a. c1mol•L-1NH3+ c2mol•L-1NH4Cl 该体系可以看成在（c1+ c2）mol•L -1NH3 中加入 c2mol•L -1HCl（体积不变） 因此质子条件为[NH4 + ]+[H+ ]=[OH- ]+c2 b. c1mol•L-1NaOH+ c2mol•L-1H3BO3 c1+[H+ ]=[OH- ]+[H2BO3 - ] c. c1mol•L-1H3PO4+ c2mol•L-1HCOOH [H2PO4 - ]+2[HPO4 2- ]+3[PO4 3- ]+ [OH- ]+[HCOO- ]=[H+ ] d. 0.01mol•L-1FeCl3 由于 Fe3+在水中主要以 Fe(OH)2 +的形式存在，所以质子条件为 2[Fe(OH)2 - ]+ [OH- ]=[H+ ]，即：0.02+ [OH- ]=[H+ ] 2、计算下列溶液的 pH a. 0.10mol•L-1H3BO3 解：由于 Ka 20Kw c  ， 500 a  K c ，所以 6 [H ] a 7.6 10 + − = K c =  pH=5.12 b. 0.10mol•L-1H2SO4 解：H2SO4 的第一个质子能够全部给出，第二个质子部分给出 设第二个质子能够给出 x，则平衡时 [H+ ]=0.1+x，[SO4 2- ]=x，[HSO4 - ]=0.1-x 根据 2 - 4 2- 4 a2 1.0 10 0.1 (0.1 ) [HSO ] [H ][SO ] − + =  − + = = x x x K 得：x=0.096，[H+ ]=0.1+0.096=0.1096，pH=0.96 c. 0.10mol•L -1 三乙醇胺 解：三乙醇胺为一元弱碱 由于 Kb 20Kw c  ， 500 b  K c 所以

[OH]=√K×c=2.4x10 p=10.38 d.5.0x10-*mol-L-HCI 解m1-e+E+K.50x10+25x10+40x10严-129×10 2 2 plH=6.89 e.0.20mol-L-'HaPO 解：HPO,为三元弱酸，按照一元弱酸计算 cxK≥20K.,9k≤50. H]=-k+K+4kxe_76x10+58x10+61x10035 2 pH=1.45 3、计算下列溶液的pH a 0.05mol-L-'NaAc 解：NhAc属于一元弱碱，cK。≥20K,9次，≥50 [OH]=√Kc=5.3x10 plH=8.72 b.0.05mol-L-NHNO3 解：NHN0,属于一元弱酸，cK,≥20K,9火，≥500 [H]=√K,c=5.3x10-6 plH=5.28 c.0.10mol-L-NH.CN 解：NH,CN属于弱酸弱碱盐，是两性物质，HCN的Ka为6.2×1010，NH的Ka为5.7 ×100

4 [OH ] b 2.4 10 − − = K c =  pH=10.38 d. 5.0×10-8mol•L-1HCl 解： 7 8 15 14 w 2 1.29 10 2 5.0 10 2.5 10 4.0 10 2 4 [H ] − − − − + =   +  +  = + + = c c K pH=6.89 e. 0.20mol•L-1H3PO4 解：H3PO4 为三元弱酸，按照一元弱酸计算 Ka1 20Kw c  ， 500 a1  K c ， 0.035 2 7.6 10 5.8 10 6.1 10 2 4 [H ] 3 5 3 a1 2 a1 a1 =  +  +  = − + +  = − − − + K K K c pH=1.45 3、计算下列溶液的 pH a. 0.05mol·L -1NaAc 解：NaAc 属于一元弱碱， b 20Kw cK  ， 500 b  K c 6 [OH ] b 5.3 10 − − = K c =  pH=8.72 b. 0.05mol·L -1NH4NO3 解：NH4NO3 属于一元弱酸， a 20Kw cK  ， 500 a  K c 6 [H ] a 5.3 10 + − = K c =  pH=5.28 c. 0.10mol·L -1NH4CN 解：NH4CN 属于弱酸弱碱盐，是两性物质，HCN 的 Ka 为 6.2×10-10，NH4 +的 Ka 为 5.7 ×10-10

K×Kc_57x62x10x01=59x100 世门=K.*e 5.7×10-10+0.1 pl=9.23 d.0.05mol-L-K2HPO 解：KHPO4是两性物质 K×Kc+K2_63x10x44x10-x0.05+105=201x100 田]=y2Ka+c 6.3×108+0.05 pH=9.70 e.0.05molL氨基乙酸 解：氨基乙酸是两性物质， [H]= Kx(Koc+K) 45x10×2.5x10"×005+105-102×10- Kal+c 4.5×10-3+0.05 pH=5.99 f.0.10mol-L-NaeS 解：NeS是二元弱碱，按照一元弱碱处理，K1=141,cK1≥20K,次，≤500 H]=-K1+K,+4KE-00938 pl=12.97 g.0.010mol-L-H2O2 解：0的K=1.8×10,cK,≤20K,9次≥500 [H]=VKc+Km=1.67×10-7 pH=6.78 h0.050 mol-L-CH.CH-NHs和0.0s0 mol-LNH,C1的混合溶液 解：两种弱酸混合溶液 [H]=VKc+K92=V1.8×10"x0.05+5.67x100x0.05=5.41x10 plH=5.27

10 10 20 a a a 5.9 10 5.7 10 0.1 ' 5.7 6.2 10 0.1 [H ] − − − + =   +    = +  = K c K K c pH=9.23 d. 0.05mol·L -1K2HPO4 解：K2HPO4 是两性物质， 1 0 8 8 1 3 1 4 a2 a2 a3 w 2.01 10 6.3 10 0.05 ( ) 6.3 10 (4.4 10 0.05 10 ) [H ] − − − − − + =   +     + = +  + = K c K K c K pH=9.70 e. 0.05mol·L -1 氨基乙酸 解：氨基乙酸是两性物质， 6 3 3 1 0 1 4 a1 a1 a2 w 1.02 10 4.5 10 0.05 ( ) 4.5 10 (2.5 10 0.05 10 ) [H ] − − − − − + =   +     + = +  + = K c K K c K pH=5.99 f. 0.10mol·L -1Na2S 解：Na2S 是二元弱碱，按照一元弱碱处理， Kb1=1.41， b1 20Kw cK  ， 500 b1  K c 0.0938 2 4 [H ] b1 2 b1 b1 = − + + = + K K K c pH=12.97 g. 0.010mol·L -1H2O2 解： H2O2 的 Ka=1.8×10-12， a 20Kw cK  ， 500 a  K c 7 [H ] a w 1.67 10 + − = K c + K =  pH=6.78 h. 0.050mol·L -1CH3CH2NH3 +和 0.050mol·L -1NH4Cl 的混合溶液 解：两种弱酸混合溶液 11 10 6 [H ] a1 1 a2 2 1.8 10 0.05 5.67 10 0.05 5.41 10 + − − − = K c +K c =   +   =  pH=5.27

i0.060molL-HCI和0.0s0moL-CICH,C0ONa的混合溶液 解：混合溶液中有0.010 noI-L-HCl和0050mol-LC1CH,C00H,一种强酸和一种弱酸混 合。 设平衡时由CICH2COOH电离的H浓度为x,则 x×0.01+=K,=14×10- 0.05-x x=5.1X103,pH=1.82 4、人体学的pH为7.40，C0,HCO和C02在其中的分布系数各为多少？ 解：H+=3.98×10'mol-L ,m,HrT+k+K×K=0,o818 K[H'] m,T+kT+人×K0918 KatxK2 6mHT+Kf并KxKa=001 5、某混合液含有0.10molL-HC、2.0×10 mol-L-NaHSO和2.0×10molL-HAc, a计算此溶液的pH: b.加入等体积0.I0 mol-L-NaOH溶液后溶液的pH 解：a由于其它两种酸浓度很低，且不完全电离，因此至考虑HC的电离。 H]0.10molL,pH=1.00 b.加入等体积0.10 mol-L-NaOH溶液与HC完全反应，利余NaHSO,.和HAc,由于 NaHSO4的浓度比HAc大，且强度比HAc强，因此只考虑NaHSO:的离解。设平衡时由HSO, 电离的H浓度为x,则 x2 1.0x10-+-x=K,=1.0x10 x=1.0×10,pH=4.00 6、将HC04加入到010 mol-LNaC0溶液中，使其总浓度为0.020molL,求溶液的pH 解：由于H6C0,的pK1=120,pK=420,C0的pK1=640,pK=10.20,说明C20 的酸性比H,CO,强，且HCzO:的浓度远小于NaCO,因此混合溶液的主要存在型体为HCO: 和C02,浓度分别为0.04和0.06molL1,按照缓冲溶液计算

i. 0.060mol·L -1HCl 和 0.050mol·L -1ClCH2COONa 的混合溶液 解：混合溶液中有 0.010mol·L -1HCl 和 0.050mol·L -1ClCH2COOH，一种强酸和一种弱酸混 合。 设平衡时由 ClCH2COOH 电离的 H+浓度为 x，则 3 a 1.4 10 0.05 (0.01 ) − = =  −  + K x x x x=5.1×10-3，pH=1.82 4、人体学的 pH 为 7.40，H2CO3，HCO3 -和 CO3 2-在其中的分布系数各为多少？ 解：[H+]=3.98×10-8 mol·L -1 0.0818 [H ] [H ] [H ] a1 a1 a2 2 2 H2CO3 = + +  = + + + K K K  0.918 [H ] [H ] [H ] a1 a1 a2 2 a1 HCO3 = + +  = + + + − K K K K  0.001 [H ] [H ] a1 a1 a2 2 a1 a2 CO 2 3 = + +   = + + − K K K K K  5、某混合液含有 0.10 mol·L -1HCl、2.0×10-4 mol·L -1NaHSO4 和 2.0×10-6 mol·L -1HAc， a. 计算此溶液的 pH； b. 加入等体积 0.10 mol·L -1NaOH 溶液后溶液的 pH 解：a. 由于其它两种酸浓度很低，且不完全电离，因此至考虑 HCl 的电离。 [H+]=0.10mol·L -1，pH=1.00 b. 加入等体积 0.10 mol·L -1NaOH 溶液与 HCl 完全反应，剩余 NaHSO4 和 HAc，由于 NaHSO4 的浓度比 HAc 大，且强度比 HAc 强，因此只考虑 NaHSO4 的离解。设平衡时由 HSO4 - 电离的 H+浓度为 x，则 2 4 a 2 1.0 10 1.0 10 − − = =   − K x x x=1.0×10-4，pH=4.00 6、将 H2C2O4 加入到 0.10 mol·L -1Na2CO3 溶液中，使其总浓度为 0.020mol·L -1，求溶液的 pH。 解：由于 H2C2O4 的 pKa1=1.20，pKa2=4.20，H2CO3 的 pKa1=6.40，pKa2=10.20，说明 H2C2O4 的酸性比H2CO3强，且H2C2O4的浓度远小于Na2CO3，因此混合溶液的主要存在型体为HCO3 - 和 CO3 2-，浓度分别为 0.04 和 0.06 mol·L -1，按照缓冲溶液计算

]Kxco =4.21×10"mol-L p=10.38 7、己知Cr的一级水解反应常数为1038，若只考虑一级水解，则0.010molL的Cr(C1O 的pH为多少？此时溶液中的C(OH+的分布系数是多大？ 解： C++H,0台CO2++H 平衡时0.01-x 001-x=K=10 x=1.18×103,pH=2.93 10-38 a“H+K118x10+10m=012 8、欲使100mL0.10molL的HC1溶液的pH从1.00增加至4.44，需加入固体NaAc多少克？ 解：加入固体NaAc后溶液变成HAc-NaAc缓冲溶液， [HAc]=0.10mol.L 、H+1=K,Ae=18x10×Ae=0“ IAc】 [Ac']=0.05molL ma=(0.1+0.05)×0.1=0.015 mac=0.015×82.03=1.23g 9、今用某弱酸HB及其盐配制缓冲溶液，其中HB的浓度为0.25mclL。于100mL该溶液 中加入200 ng NaOH,所得溶液的pH为5.60，问原来缓冲溶液的pH为多少？(HB的Ka=5.0 ×106) 200 解：加入的NaOH的浓度为 G-40.00x1000x0=005ml-L NaOH与HB反应生成NaB,使HB的浓度减小，设原来溶液中NaB的浓度为cg,则平 衡时HB的浓度为(0.25-0.05)=0.20moL,而NaB的浓度为cg+0.05

11 1 2 3 3 a2 4.21 10 mol L [CO ] [HCO ] [H ] − − − − + = K  =   pH=10.38 7、已知 Cr3+的一级水解反应常数为 10-3.8，若只考虑一级水解，则 0.010 mol·L -1 的 Cr(ClO4)3 的 pH 为多少？此时溶液中的 Cr(OH) 2+的分布系数是多大？ 解： 0.01- x x x Cr H O Cr(OH) H 2 2 3 平衡时 + + + +  + 3.8 a 2 10 0.01 − = = − K x x x=1.18×10-3，pH=2.93 0.12 1.18 10 10 10 [H ] 3 3.8 3.8 a a Cr(OH)2 =  + = + = − − − + + K K  8、欲使 100mL 0.10mol·L -1 的 HCl 溶液的 pH 从 1.00 增加至 4.44，需加入固体 NaAc 多少克？ 解：加入固体 NaAc 后溶液变成 HAc-NaAc 缓冲溶液， 1 [HAc] 0.10mol L − =  5 4.44 a 10 [Ac ] 0.10 1.8 10 [Ac ] [HAc] [H ] − − − − + = K  =   = - 1 [Ac ] 0.05mol L − =  nNaAc = (0.1+ 0.05)0.1= 0.015 mNaAc = 0.01582.03 =1.23g 9、今用某弱酸 HB 及其盐配制缓冲溶液，其中 HB 的浓度为 0.25 mol·L -1。于 100mL 该溶液 中加入 200mg NaOH，所得溶液的 pH 为 5.60，问原来缓冲溶液的 pH 为多少？（HB 的 Ka=5.0 ×10-6） 解：加入的 NaOH 的浓度为 1 NaOH 0.05mol L 40.00 1000 0.1 200 − =    c = NaOH 与 HB 反应生成 NaB，使 HB 的浓度减小，设原来溶液中 NaB 的浓度为 cB，则平 衡时 HB 的浓度为（0.25-0.05）=0.20 mol·L -1，而 NaB 的浓度为 cB+0.05

H1=K×HB1=50×10x020 c+0.05 =10560,解得cg-0.35mol-L [B-] 原缓密夜中1-K×偶-50：108器-=10 pH=5.45 10、正常情况下，人体血浆中HC0+C02的浓度为1.2×10mol/L,HC0的平衡浓度为2.4 ×10molL。假设某人因腹泻使血浆中HC0的浓度降低为原来的90%，是否会引起酸中 毒？已知pH<7.35时会引起酸中毒。 解：r]=Kx,CO=10 IHCO.I 24x10×909%-10-1,pH736735 1.2×10-3 不会中毒。 1、配制氨基乙酸总浓度为0.10molL的缓冲溶液(pH=2.0)100mL,需氨基乙酸多少克？ 还需加入多少毫升1mL的酸或碱？所得溶液的缓冲容量多大？ 解：所需的氨基乙酸的质量为 100 m=mxM=c×M=0.1×10×7500=0,75g 因为氨基乙酸盐的pKa=2.35,所以pH=2.0的缓冲溶液应由氨基乙酸与其共轭酸组成， 因此需要加入酸，设需要加入mL的酸，平衡时存在以下关系 G,=01x100-1×r 100 -102 C+[H'] 100 (溶液中H浓度与缓冲剂的浓度差别不大，不能忽略) 得得=7.9ml CK 缓冲客量B=2303Hr]+OHr》+2303×H+K=0072 12、称取20g六亚甲基四胺，加浓HC140mL,稀释至100mL,溶液的pH为多少？此溶液 是否是缓冲溶液？ 解：六亚甲基四胺的摩尔数为20/140-0.143mdl HC1的摩尔数为12×0.004=0.048mol

5.60 B 6 a 10 0.05 0.20 5.0 10 [B ] [HB] [H ] − − − + = + =  =   c K ，解得 cB=0.35 mol·L -1 原缓冲溶液中 6 5.45 a 10 0.35 0.25 5.0 10 [B ] [HB] [H ] − − − + = K  =   = pH=5.45 10、正常情况下，人体血浆中 H2CO3+CO2 的浓度为 1.2×10-3mol/L，HCO3 -的平衡浓度为 2.4 ×10-2mol/L。假设某人因腹泻使血浆中 HCO3 -的浓度降低为原来的 90%，是否会引起酸中 毒？已知 pH7.35 不会中毒。 11、配制氨基乙酸总浓度为 0.10mol·L -1 的缓冲溶液（pH=2.0）100mL，需氨基乙酸多少克？ 还需加入多少毫升 1mol·L -1 的酸或碱？所得溶液的缓冲容量多大？ 解：所需的氨基乙酸的质量为 m n M cV M 75.00 0.75g 1000 100 =  =  = 0.1  = 因为氨基乙酸盐的 pKa=2.35，所以 pH=2.0 的缓冲溶液应由氨基乙酸与其共轭酸组成， 因此需要加入酸，设需要加入 VmL 的酸，平衡时存在以下关系 100 0.1 100 1 100 1 a b V c V c  −  =  = 2 2 2 2.35 b a a 10 100 10 10 100 10 10 [H ] [H ] [H ] − − − − + + + + − − = =  + − =  V V c c K （溶液中 H+浓度与缓冲剂的浓度差别不大，不能忽略） 得得 V=7.9mL 缓冲容量 0.072 ([H ] ) 2.303([H ] [OH ]) 2.303 2 a a = + = + +  + + − K cK  12、称取 20g 六亚甲基四胺，加浓 HCl 4.0mL，稀释至 100mL，溶液的 pH 为多少？此溶液 是否是缓冲溶液？ 解：六亚甲基四胺的摩尔数为 20/140=0.143mol HCl 的摩尔数为 12×0.004=0.048mol

反应生成了六亚甲基四胺的盐酸盐，溶液中还剩余了六亚甲基四胺，所以组成了缓冲 溶液 6-0048=0486-0143-0048=0.95 0.1 0.1 Hr]=K,×9=105×048=358x10,pH545 0.951 13、计算下列标准溶液的pH(考虑离子强度的影响)，并与标准值比较 a饱和酒石酸氢钾(0.0340molL1) 解：旧门=VK×K。,K= 所以H]=√K‘×K。‘= K1×Ka V 'YA> K×KK×K a=r门=e*m7w 1=2×0.0340×1+00340x0=00340 由德拜体克尔公式g=-0,50×2×7,得：=0514 带入公式计算得：a=2.76×10,pH=3.55,与标准值一致。 b.0.0500molL:邻苯二甲酸氢钾 解：与上述方法相同，得到pH=4.01 c.0.0100molL1硼砂 解：硼砂溶于水后发生水解反应 B,O+5H,0=2H,B03+2H,B03 生成等量的HBO,和H2BO,组成缓冲溶液 8} Yw/H.Bo:[H,BO

反应生成了六亚甲基四胺的盐酸盐，溶液中还剩余了六亚甲基四胺，所以组成了缓冲 溶液。 0.95 0.1 0.143 0.048 0.48 0.1 0.048 a b = − c = = c = 5.15 6 b a a 3.58 10 0.95 0.48 [H ] 10 + − − =  =  =  c c K ，pH=5.45 13、计算下列标准溶液的 pH（考虑离子强度的影响），并与标准值比较。 a. 饱和酒石酸氢钾（0.0340 mol·L -1） 解： c c Ka1 Ka2 [H ] =  + ， +  − = H HA a1 a1   K K c ， + − −   = 2 H A a2 HA a2   K  K c 所以 c c Ka1 Ka2 [H ] =  + = +  −  2 H A a1 a2   K K + − − + + +  =   =  =  + 2 2 A a1 a2 A 2 H a1 a2 H H H a [H ]      K K K K (0.0340 1 0.0340 1) 0.0340 2 1 I =   +  = 由德拜-休克尔公式 − = −   I 2 A lg  2 0.50 2 ，得： 2 0.514 A  − = 带入公式计算得： 4 H a 2.76 10− + =  ，pH=3.55，与标准值一致。 b. 0.0500 mol·L -1 邻苯二甲酸氢钾 解：与上述方法相同，得到 pH=4.01 c. 0.0100 mol·L -1 硼砂 解：硼砂溶于水后发生水解反应 − − + 2 = 3 3 + 2 3 2 B4O7 5H O 2H BO 2H BO 生成等量的 H3BO3 和 H2BO3 -，组成缓冲溶液 其 [H BO ] 1 [H BO ] [H BO ] [H BO ] [H ] 2 3 3 3 H H BO a1 2 3 3 3 a1 2 3 − − +   =  =   +  − K K c

I=2×0.02x1+0.02×0=0.02 ',0,=0.87 1×HO=K× a=Hr1-rK*7石a*间o 1=66×10-0 pH-9.18,与标准值一致。 14、用0.200molL~BaOH2滴定0.100 mol-LHAc至化学计量点，溶液的pH是多少？ 解：0.200 moI-LBa(OH2滴定0.100 mol LHAc至化学计量点，所消耗的体积比为14， 生成的Ac的浓度为 c-0100x4=008m0l:L,Ac为一元弱碱 5 [OHr]=√K×c=V5.67x10-10x0.08=6.73x10-6 pH=8.83 15、二元弱酸HB,己知pH=1.92时，6HB=6HB-:pH=622时，6HB-=6B2- a计算B的K和K K[H'] 解：4。T+K,H时+K,K可w“世T+KH门+KK 当6HB=6HB-时，HrK1=1012,=1.2X10 同理可得K=6.02×107 b.若用Q,100molL的NaOH滴定0.100molL的HB,至第一和第二化学计量点时， 溶液的pH各为多少？选用何种指示剂？ 解：滴定至第一计量点时生成两性物质HB,其浓度为0.0500molL K×(Kc+K) 田]=K+e 2×10×4602x107x005+105=7,63×10 1.2×10-2+0.05 pH=4.12,选用甲基橙做指示剂 滴定至第二计量点时生成二元弱碱B2,其浓度为0.0333moL [OH]=√Khc=V1.66×10x0.0333=2.35×105molL pH=9.37,选用酚酞做指示剂

(0.02 1 0.02 1) 0.02 2 1 I =   +  = 2 0.87 H2BO3  − = 1 0 H BO a1 2 3 3 3 H H BO H H H a1 6.6 10 1 [H BO ] 1 [H BO ] a [H ] 2 3 2 3 − − +  =  =   = =   + − − + + +      K K pH=9.18，与标准值一致。 14、用 0.200 mol·L -1Ba(OH)2 滴定 0.100 mol·L -1HAc 至化学计量点，溶液的 pH 是多少？ 解：0.200 mol·L -1Ba(OH)2 滴定 0.100 mol l·L -1HAc 至化学计量点，所消耗的体积比为 1:4， 生成的 Ac-的浓度为 1 0.08mol L 5 0.100 4 − =   c = ，Ac-为一元弱碱 10 6 [OH ] b 5.67 10 0.08 6.73 10 − − − = K c =   =  pH=8.83 15、二元弱酸 H2B，已知 pH=1.92 时，δH2B=δHB-；pH=6.22 时，δHB-=δB2- . a. 计算 H2B 的 Ka1 和 Ka2 解： a1 a1 a2 2 2 H B [H ] [H ] [H ] 2 + K + K  K = + + +  ， a1 a1 a2 2 a1 HB [H ] [H ] [H ] - K K K K + +  = + + +  当δH2B=δHB-时，[H+ ]=Ka1=10-1.92，Ka1=1.2×10-2 同理可得 Ka2=6.02×10-7 b. 若用 0.100mol·L -1 的 NaOH 滴定 0.100mol·L -1 的 H2B，至第一和第二化学计量点时， 溶液的 pH 各为多少？选用何种指示剂？ 解：滴定至第一计量点时生成两性物质 HB-，其浓度为 0.0500 mol l·L -1 5 2 2 7 1 4 a1 a1 a2 w 7.63 10 1.2 10 0.05 ( ) 1.2 10 (6.02 10 0.05 10 ) [H ] − − − − − + =   +     + = +  + = K c K K c K pH=4.12，选用甲基橙做指示剂 滴定至第二计量点时生成二元弱碱 B 2-，其浓度为 0.0333 mol l·L -1 8 5 1 [OH ] b1 1.66 10 0.0333 2.35 10 mol L − − − − = K c =   =   pH=9.37，选用酚酞做指示剂

16、已知0.10molL的一元弱酸HB的p=3.0,问其等浓度共轭碱NaB的pH为多少？ 解：由旧门=√K,c=103,得K=105,其共轭碱的K=10,则 [OH]=√Kc=V10°×0.10=10-5molL pH-9.0 17、称取NC0和NaHC03的混合试样0.6850g,溶于水后，以甲基橙为指示剂，用0.200 molL的HC1溶液滴定至终点消耗50.0mL,如改用酚酞为指示剂，用上述HC溶液滴定至 终点时，需消耗多少mL? 解：设需要HCl溶液VmL,由题意得：V+2==50.0mL 4am.-02x6500-2x840 1000×0.6850 0N,00,+0aH00,=1 得：=12.5mL 18、称取纯一元弱酸HB0.8150g,溶于适量水，以酚酞为指示剂，用0.1100molL的NaOH 溶液滴定至终点时，消耗24.60mL,在滴定过程中，当加入NaOH溶液I1.00mL时，溶液 的pH4.80,计算弱酸的pK值。 解：弱酸HB的物质的量为：n=0.110x24,60=2.706×10 1000 加入NaOH溶液11.00mL时，生成的B-的物质的量为：1.21×103，剩余的HB的物质 的量为2.706×1031.21×10=1.496×10 此时溶液为缓神溶液 =太调=太”-0，有成4 19、用0.10molL的NaOH滴定0.10molL的HAc至pH=8.0,计算终点误差。 解：计量点时，[OH]=√K,c=V5.67×10-10×0.05=5.32×10molL1 pH=873 △pH=8.00-8.73=-0.73

16、已知 0.10mol l·L -1 的一元弱酸 HB 的 pH=3.0，问其等浓度共轭碱 NaB 的 pH 为多少？ 解：由 3 [H ] a 10 + − = K c = ，得 Ka=10-5，其共轭碱的 Kb=10-9，则： 9 5 1 [OH ] b 10 0.10 10 mol L − − − − = K c =  =  pH=9.0 17、称取 Na2CO3 和 NaHCO3 的混合试样 0.6850g，溶于水后，以甲基橙为指示剂，用 0.200 mol·L -1 的 HCl 溶液滴定至终点消耗 50.0mL，如改用酚酞为指示剂，用上述 HCl 溶液滴定至 终点时，需消耗多少 mL？ 解：设需要 HCl 溶液 V1mL，由题意得：V1+ V2 =V=50.0mL 1000 0.6850 0.2 1 105.9 Na 2CO3    = V  1000 0.6850 0.2 (50.0 2 1 ) 84.0 NaHCO3   −  = V  1 Na 2CO3 NaHCO3  + = 得：V1=12.5mL 18、称取纯一元弱酸 HB0.8150g，溶于适量水，以酚酞为指示剂，用 0.1100mol·L -1 的 NaOH 溶液滴定至终点时，消耗 24.60mL，在滴定过程中，当加入 NaOH 溶液 11.00mL 时，溶液 的 pH=4.80，计算弱酸的 pKa值。 解：弱酸 HB 的物质的量为： 3 2.706 10 1000 0.1100 24.60 − =   n = 加入 NaOH 溶液 11.00mL 时，生成的 B-的物质的量为：1.21×10-3，剩余的 HB 的物质 的量为 2.706×10-3 -1.21×10-3=1.496×10-3 此时溶液为缓冲溶液 4.80 a a 10 1.21 1.496 [B ] [HB] [H ] − − + = K  = K  = ，得 pKa=4.89 19、用 0.10mol·L -1 的 NaOH 滴定 0.10mol·L -1 的 HAc 至 pH=8.0，计算终点误差。 解：计量点时， 10 6 1 [OH ] b 5.67 10 0.05 5.32 10 mol L − − − − = K c =   =   pH=8.73 pH = 8.00 − 8.73 = −0.73

E=10*-10-×100%=-05% 20、用0.10mol-L的NaOH滴定0.10molL的HPO4至第一化学计量点，若终点pH较化 学计量点高0.5单位，计算终点误差。 解：计量点时生成两性物质hPO,其浓度为0.05molL 此时 H1= Kx(Kc+K】_ 76×10x16.3x10-×0.05+105=204×10 Kal+c 7.6×103+0.05 pH=4.69 △pH=0.5 E=10-10 K -×100%=0.82% 21、而司匹林的有效成分是乙酰水杨酸.现称取阿司匹林试样0250e,加入5000mL0.1020 mol-L-的NaOH溶液，煮沸10min, 冷却后以酚酞为指示剂用HS0:滴定其中过量的碱， 消耗0.05050molL的HS01溶液25.00mL,计算试样中乙酰水杨酸的质量分数。 解：加入的NaOH物质的量为5.Immol 剩余的Na0H物质的量为25.00X0.5050×2=2.525mmol 与乙酰水杨酸反应的Na0H物质的量为5.1-2.525=2.575mmol 乙酰水杨酸与Na0H反应的计量关系为12，所以乙酰水杨酸的的物质的量为1.288mmol 0=128×18016 1000×0.250 0.928 22、用0.100mclL的NaOH溶液滴定0.100molL-的盐酸羟胺和0.100moL的NH,C1 的混合溶液，问： a化学计量点时溶液的pH为多少？ 解：计量点时生成了NHOH,其浓度为O.0500molL~,此时溶液中存在的组分为NHOH NHC和HO,其质于 [H]+[NH,OH*]=[OH ]+[NH; H门+NH,OHH].K [HI

ΔpH ΔpH a w 10 10 Et 100% 0.05% K c K − − =  = − 20、用 0.10mol·L -1 的 NaOH 滴定 0.10mol·L -1 的 H3PO4 至第一化学计量点，若终点 pH 较化 学计量点高 0.5 单位，计算终点误差。 解：计量点时生成两性物质 H2PO4 -，其浓度为 0.05 mol l·L -1 此时 5 3 3 8 1 4 a1 a1 a2 w 2.04 10 7.6 10 0.05 ( ) 7.6 10 (6.3 10 0.05 10 ) [H ] − − − − − + =   +     + = +  + = K c K K c K pH=4.69 pH = 0.5 100% 0.82% 10 10 a2 a1 ΔpH ΔpH  = − = − K K Et 21、阿司匹林的有效成分是乙酰水杨酸，现称取阿司匹林试样 0.250g，加入 50.00mL0.1020 mol·L -1 的 NaOH 溶液，煮沸 10min，冷却后以酚酞为指示剂用 H2SO4 滴定其中过量的碱， 消耗 0.05050 mol·L -1 的 H2SO4 溶液 25.00mL，计算试样中乙酰水杨酸的质量分数。 解：加入的 NaOH 物质的量为 5.1mmol 剩余的 NaOH 物质的量为 25.00×0.5050×2=2.525mmol 与乙酰水杨酸反应的 NaOH 物质的量为 5.1-2.525=2.575mmol 乙酰水杨酸与NaOH反应的计量关系为1:2，所以乙酰水杨酸的的物质的量为1.288mmol 0.928 1000 0.250 1.288 180.16 =    = 22、用 0.100 mol l·L -1 的 NaOH 溶液滴定 0.100 mol·L -1 的盐酸羟胺和 0.100 mol·L -1 的 NH4Cl 的混合溶液，问： a. 化学计量点时溶液的 pH 为多少？ 解：计量点时生成了 NH2OH，其浓度为 0.0500 mol·L -1，此时溶液中存在的组分为 NH2OH、 NH4Cl 和 H2O，其质子条件为 [H ] [NH OH ] [OH ] [NH ] + 3 = + 3 + + − [H ] [NH ] ' [H ] [NH OH][H ] [H ] 4 w a a 2 + + + + +  + = + K K K