华南理工大学：《有机化学》课程教学资源（PPT课件）第四章 二烯烃、共轭体系、共振论

第四章二烯烃共轭体系共振论 4.1二烯烃的分类和命名 盘 二烯烃的分类 二烯烃的命名 4.2二烯烃的结构 4.2.1丙二烯的结构 4.2.21,3-丁二烯的结构 4.3 电子离域与共轭体系 4.3.1 π，π-共轭体系 4.3.2 p,π-共轭体系 4.3.3超共轭 4.4共振论 4.5 共轭二烯烃的化学性质 4.5.11,4-加成反应 网O⊙网

第四章 二烯烃 共轭体系 共振论 4.1 二烯烃的分类和命名 4.1.1 二烯烃的分类 4.1.2 二烯烃的命名 4.2 二烯烃的结构 4.2.1 丙二烯的结构 4.2.2 1,3–丁二烯的结构 4.3 电子离域与共轭体系 4.3.1 π,π–共轭体系 4.3.2 p,π–共轭体系 4.3.3 超共轭 4.4 共振论 4.5 共轭二烯烃的化学性质 4.5.1 1,4–加成反应

4.5.21,4-加成的理论解释 4.5.3电环化反应 4.5.4 双烯合成 4.5.5周环反应的理论解释 4.5.6聚合反应与合成橡胶 网H⊙⊙网

4.5.2 1,4–加成的理论解释 4.5.3 电环化反应 4.5.4 双烯合成 4.5.5 周环反应的理论解释 4.5.6 聚合反应与合成橡胶

二烯 分子中2个双键不饱和烃 CH2=CH一CH=CH2 CH2=CHCH2一CH=CH2 1,3-丁二烯 1,4-戊二烯 1,4-环己二烯 1,3-环辛二烯 二烯烃的通式：C,H2m-2 与炔烃相同 4.1二烯烃的分类和命名 4.1.1二烯烃的分类 网⊙⊙网

二烯烃 分子中 2个双键 不饱和烃 CH2 CH CH CH2 CH2 CH CH2 CH CH2 1,3–丁二烯 1,4–戊二烯 1,4–环己二烯 1,3–环辛二烯 二烯烃的通式：CnH2n-2 4.1 二烯烃的分类和命名 4.1.1 二烯烃的分类 与炔烃相同

隔离双键二烯烃 两个双键被两个或两个以上的 单键隔开： CH2=CH-CH>CH-CH2 1,4-戊二烯 1,5-环辛二烯 二烯烃 累积双键二烯烃 两个双键连接在同一个碳原子上： HC=C-CH2 丙二烯 共轭双键二烯烃 两个双键被一个单键隔开： CH3 CH2=CH-CHCH2 CH2=C-CH=CH2 1,3-丁二烯 2-甲基-1,3-丁二烯（异戊二烯）

二烯烃 隔离双键二烯烃 累积双键二烯烃 共轭双键二烯烃 两个双键被两个或两个以上的 单键隔开： CH2 CH CH2 CH CH2 1,4–戊二烯 1,5–环辛二烯 两个双键连接在同一个碳原子上： H2 C C CH2 丙二烯 两个双键被一个单键隔开： CH2 CH CH CH2 1,3–丁二烯 2–甲基–1,3–丁二烯(异戊二烯) CH2 C CH3 CH CH2

4.1.2二烯烃的命名 主链：两个双键在内。命名为“某二烯” 2,3-二甲基-1,3-丁二烯 二烯烃的顺反异构体的命名： H C= c- CH3 H3C C=( H 顺，顺-2,4-己二烯 顺反-2,4-己二烯 (2Z,4Z-2,4-己二烯 (2Z,4E)-2,4己二烯 Cm万 网O⊙网

4.1.2 二烯烃的命名 主链：两个双键在内。命名为“某二烯” CH2 C H3 C C CH2 CH3 2,3–二甲基–1,3–丁二烯 二烯烃的顺反异构体的命名： 顺,顺–2,4–己二烯 (2Z,4Z)–2,4–己二烯 顺,反–2,4–己二烯 (2Z,4E)–2,4–己二烯 C C C C CH3 H3C H H H H C C C C CH3 H3 C H H H H

4.2二烯烃的结构 4.2.1丙二烯的结构 Sp2 0.131nm 118.4° sp H H 图4.1丙二烯的结构示意图 两个π键相互垂直

4.2 二烯烃的结构 4.2.1 丙二烯的结构 0.131 nm C C CH2 H H sp2 sp 118.4° H H C C CH2 H H 两个π键相互垂直 图4.1 丙二烯的结构示意图 H H ╱

4.2.21,3丁二烯的结构 0-108nH 1224° 0147nm 1198 H 0-137nm 1,3-丁二烯的π键构成 网⊙⊙网

4.2.2 1,3–丁二烯的结构 C C H C C H H H H H 1,3–丁二烯的π键构成 。 。 C C H C C H H H H H 0 . 137 nm 122 . 4 0 . 147 nm 119 . 8 0 . 108 nm C C C C H H H H H H╲

4个C原子都是sp2杂化， 所有的原子共平面。 键角：120°。 图4.21,3-丁二烯的 结构示意图 C2π键 C4π键 2p-2p交盖 C2-C3:2p-2p部分交盖 4个π电子离域在4个 C原子的P轨道上。 图4.31,3-丁二烯 π电子的离域降低了 的π键 体系的能量

4个 C 原子都是 sp2 杂化， 所有的原子共平面。 键角：120° 。 图 4.2 1,3–丁二烯的 结构示意图 图 4.3 1,3–丁二烯 的π键 C1－C2π键 C3－C4π键 2p–2p 交盖 C2－C3 : 2p–2p 部分交盖 4个π电子离域在4个 C原子的P轨道上。 π电子的离域降低了 体系的能量

1,3-丁二烯两种可能的平面构象： s-顺式 5-反式构象 C万 网O⊙@

1,3–丁二烯两种可能的平面构象： s–顺式 s–反式 构象

4.3电子离域与共轭体系 4.3.1π，π-共轭 CH2=CH一CH=CH2 CH2=CH一C=CH 乙烯基乙炔 1,3,5-己三烯 cH:=cu t H CH2=CH-C=N 乙烯基甲醛 丙烯腈 π，π-共轭体系结构特征：重键、单键、重 键交替

4.3 电子离域与共轭体系 4.3.1 π,π–共轭 π,π–共轭体系结构特征：重键、单键、重 键交替。 1,3,5–己三烯 CH2 CH C CH 乙烯基乙炔 CH2 CH C O H 乙烯基甲醛 CH2 CH C N 丙烯腈 CH2 CH CH CH2