中国石油大学（华东）：《有机化学》课程教学资源（课件讲稿）第14章 羧酸及其衍生物 第二节 羧酸衍生物

中圆石油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM 第二节 羧酸衍生物 (一)亲核取代反应 一亲核加成-消去历程及反应活性。 (二)羧酸衍生物的还原反应及产物 (三)羧酸衍生物（酯)与格氏试剂的反应 (四)酯-H的反应（几个缩合反应) (五)酰胺的Hofmann降级反应 2/66

2/66 第二节 羧酸衍生物 （一）亲核取代反应 — 亲核加成-消去历程及反应活性。 （二）羧酸衍生物的还原反应及产物 （三）羧酸衍生物（酯）与格氏试剂的反应 （四）酯α-H的反应（几个缩合反应） （五）酰胺的Hofmann降级反应

中因石油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM 第二节 羧酸衍生物 酰基 ● 酰卤 c-x 酸酐 R R C-R 酯 酰胺 (-NHR -NR, 3/66

3/66 O R C -NHR -NR2 ( ) O R C OR ' O R C NH2 第二节 羧酸衍生物 酰基 酰卤 酸酐 酯 酰胺 O R C O C R O O R C X

中因石油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM 一、命名 酰卤：某“酸”一某“酰氯” -cI 苯甲酰氯 碳酰氯 亚硫酰氯 氯化亚砜 4/66

4/66 一、命名 酰卤：某 “酸” 某 “酰氯” 苯甲酰氯 碳酰氯 亚硫酰氯 O C Cl O Cl C Cl O Cl S Cl 氯化亚砜

中因石油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM 酸酐： 某“酸” 某“酸酐” CH,-C、 0 c4,6 CH.CH. 乙酸酐 乙丙酸酐 顺丁烯二酸酐 简称：顺酐 5/66

5/66 酸酐： 某 “酸” 某 “酸酐” 乙酸酐 乙丙酸酐 顺丁烯二酸酐 简称：顺酐 CH3 -C CH3 -C O O O CH3 CH2 -C CH3 -C O O O O O O

中因石油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM 酯：某酸某（醇或酚）酯。 多元醇酯称为某醇某酸酯。 COOC2Hs COOCH,CH,CI 苯甲酸乙酯 苯甲酸-2-氯乙酯 CH2-O-C-CHg COOCHa COOH CH2-O-G-CH3 0 邻苯二甲酸单甲酯 乙二醇二乙酸酯 6/66

6/66 酯：某酸某（醇或酚）酯。 苯甲酸-2-氯乙酯 邻苯二甲酸单甲酯 乙二醇二乙酸酯 多元醇酯 称为某醇某酸酯。 苯甲酸乙酯 COOC2H5 COOCH2CH2Cl COOCH3 COOH CH2 -O-C-CH3 CH2 -O-C-CH3 O O

中因石油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM 酰胺：某“酸” 某“酰胺” 级酰胺 CH,=CH-C-NH HN-C-NH, 丙烯酰胺 碳酰胺 级酰胺 P 三级酰胺 CH,-C-NH-C2Hs H-C-N(CH)2 N-乙基乙酰胺 N,N-二甲基甲酰胺 (DMF) 7166

7/66 酰胺： N-乙基乙酰胺 N,N-二甲基甲酰胺 （DMF） 碳酰胺 某 “酸” 某 “酰胺” 丙烯酰胺 三级酰胺 一级酰胺 二级酰胺 CH2 =CH-C-NH2 O H2 N-C-NH2 O CH3 -C-NH-C2 H5 O H-C-N(CH3 ) 2 O

中圆石油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM NH-C-CH3 -H 乙酰苯胺 邻苯二甲酰亚胺 NH 0-己内酰胺 0 8/66

8/66 α β δ ω γ ω-己内酰胺 O O N-H 邻苯二甲酰亚胺 乙酰苯胺 NH-C-CH3 O NH O

中因石油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM 内酰胺（了解） NH NH β丙内酰胺 Y-丁内酰胺δ-戊内酰胺 0-己内酰胺 R=CHsCH2- Penicillin G CHa R=CsHsCH- Ampicillin CH3 NH2 COOH R=CH OCH,- Penicillin V 9/66

9/66 NH O NH O NH O NH O 内酰胺（了解）： β-丙内酰胺 γ-丁内酰胺 δ-戊内酰胺 ω -己内酰胺 O N S CH3 CH3 R N O H COOH R = C5 H5 CH￾NH2 R = C6 H5 OCH2 - R = C6 H5 CH2 - Penicillin G Penicillin V Ampicillin

中因石油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM 二、物理性质 思考1：试解释下列现象 酰氯、酸酐、酯的沸点与分子量相近的醛酮 的沸点大体相近，而酰胺具有较高的沸点。 思考2：比较沸点大小： G2、>cm,2NL>H8Nc 8 10/66

10/66 二、物理性质 酰氯、酸酐、酯的沸点与分子量相近的醛酮 的沸点大体相近，而酰胺具有较高的沸点。 思考2：比较沸点大小： ＞ ＞ 思考1：试解释下列现象 CH3 -CH2 -C-NH2 O H-C-N(CH3 ) 2 O CH3 -C-NHCH3 O

中因石油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM 三、化学性质 >羰基碳的正电性，可以 R-CH- 与亲核试剂(Nu)反应； L: >C=O可以被还原； o-H的酸性，缩合反应. L=CLBr,I,OOCR',OR',NH2,NHR',NR'2 11/66

11/66 L = Cl,Br, I, OOCR', OR', NH2 , NHR', NR'2 羰基碳的正电性，可以 与亲核试剂（Nu-)反应；  -H的酸性，缩合反应. 三、化学性质 R-CH O L H δ + δ - :  C=O可以被还原；