中国石油大学（华东）：《有机化学》课程教学资源（课件讲稿）第14章 羧酸及其衍生物 第一节 羧酸 RCOOH

中因石油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM 第十四章 羧酸及其衍生物 第一节羧酸 RCOOH 第二节羧酸衍生物RCOL 第三节B-二羰基化合物 1/34

1/34 第十四章 羧酸及其衍生物 第一节 羧酸 RCOOH 第二节 羧酸衍生物 RCOL 第三节 β-二羰基化合物

中因人油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM 第一节羧酸 物理性质：形成比醇更强的氢键。 ▣化学性质 ①酸性及影响酸性的因素； ②羧酸衍生物的生成；酯化反应机理； ③还原反应； ④B羰基酸的脱羧反应； ⑤ -氢原子的卤代反应。 ▣ 羧酸的制备 2/34

2/34 第一节 羧 酸  物理性质：形成比醇更强的氢键。  化学性质 ① 酸性及影响酸性的因素； ② 羧酸衍生物的生成；酯化反应机理； ③ 还原反应； ④ β-羰基酸的脱羧反应； ⑤ α-氢原子的卤代反应。  羧酸的制备

分类和命名 羧酸的分类 脂肪酸( CH3-CHCOOH 异丁酸 CH3 2-甲基丙酸 按烃基不义脂环酸 CH,COOH CH,COOH 同分为 环己基乙酸 环戊基乙酸 COOH COOH 芳香酸 COOH Br 邻苯二甲酸 间溴苯甲酸

按烃基不 同分为 脂肪酸 脂环酸 芳香酸 CH3-CHCOOH l CH3 CH2COOH CH2COOH COOH COOH COOH Br 一、分类和命名 异丁酸 2-甲基丙酸 环己基乙酸 环戊基乙酸 邻苯二甲酸 间溴苯甲酸  羧酸的分类

中因石油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM 据羧基的数目分为： 一元酸： B CH,-CH-COOH α-甲基丙酸 CH; 二元酸： HOOC-COOH 草酸 OH 多元酸： HOOC-CH,-C-CH,-COOH 柠檬酸 COOH 2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸 4/34

4/34 据羧基的数目分为： 一元酸： 二元酸： 多元酸： α β HOOC-COOH 草酸 柠檬酸 α-甲基丙酸 2-羟基丙烷-1,2,3-三羧酸 CH3 -CH-COOH CH3 HOOC-CH2 -C-CH2 -COOH OH COOH

中圆石油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM 羧酸的命名：与醛类似（注意俗名） HCOOH CH3COOH CH3(CH2)14COOH CH3(CH2)16COOH 甲酸 乙酸 十六酸 十八酸 蚁酸 醋酸 软脂酸 硬脂酸 COOH COOH OH CH2COOH H3C COOH CH2COOH COOH 反-2-丁烯酸 邻羟基苯甲酸 丁二酸 顺丁烯二酸 巴豆酸 水杨酸 琥珀酸 马来酸 5/34

5/34  羧酸的命名: 与醛类似（注意俗名） HCOOH CH3COOH . CH3 (CH2 )14COOH CH3 (CH2 )16COOH COOH H3C COOH OH O COOH CH2CH2COOH 甲酸 乙酸 十六酸 十八酸 蚁酸 醋酸 软脂酸 硬脂酸 反-2-丁烯酸 邻羟基苯甲酸 巴豆酸 水杨酸 CH2COOH CH2COOH C C H H CCOOH CH2COOH HO CH2COOH COOH COOH COOH COOH 丁二酸 琥珀酸 顺丁烯二酸 马来酸

中因石油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM 二、物理性质 饱和一元羧酸：C1一C强烈刺激性酸味，溶于水。 C4~Cg腐败气味，油状液体 C1以上无气味蜡状固体 二元羧酸和芳香酸为固体。 饱和一元羧酸的沸点比相应醇的沸点高。 O.H-O 通过氢键形成二聚体！H,C-C 6/34

6/34 二、物理性质 饱和一元羧酸：C1~C3强烈刺激性酸味，溶于水。 C4~C9腐败气味，油状液体 C10以上无气味蜡状固体 二元羧酸和芳香酸为固体。 饱和一元羧酸的沸点比相应醇的沸点高。 H3 C C O O H C CH3 O H O 通过氢键形成二聚体！

中因石油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM 三、羧酸制备方法（复习） 1.氧化法 R-8-H C-OH R-CH2OH cH, 用什么氧化剂？ >氧化剂的选择性？ 7134

7/34 三、羧酸制备方法（复习） 1. 氧化法  用什么氧化剂？  氧化剂的选择性？ R C OH O R C H O [O] R CH2OH R C CH3 O C C R H H R

中因石油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM 2. Grignard试剂+CO2 R—COH 制备比RX多一个碳原子的羧酸 3.腈类化合物的水解（酸性水解和碱性水解） H H20,△ R-CN R-COOH H20 8/34

8/34 2. Grignard试剂 + CO2 制备比 RX 多一个碳原子的羧酸 C O O R MgX C O O R MgX H2O C OH O R 3. 腈类化合物的水解（酸性水解和碱性水解） R CN H H2O,  H2O OH R COOH H

中圆方油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM 四、羧酸的化学性质 ▣羧酸的结构及化学性质分析 羰基不饱和， 羧基可脱去C02 (较容易) 可加成、还原 (较难) H有酸性 R-CH (较强) H 羰基-H,有弱 OH可被取代 酸性，可取代 (较难) 9/34

9/34  羧酸的结构及化学性质分析 H有酸性 （较强） 羰基不饱和, 可加成、还原 （较难） 羰基 α-H，有弱 酸性，可取代 OH 可被取代 （较难） CH C O O R H H 羧基可脱去 CO2 （较容易） 四、羧酸的化学性质

中因石油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM 1.羧酸的酸性 「几种活泼氢的酸性比较 R-COOH > ArOH > ROH pKa ~5 ~10 ~16-19 ■ 羧酸根负离子的共振式与稳定性 R- 有两个完全 等价的共振式 10/34

10/34 1. 羧酸的酸性  几种活泼氢的酸性比较 R COOH  ArOH  ROH pKa ~ 5 ~ 10 ~ 16-19 R C O OH B: R C O O R C O O R C O O  羧酸根负离子的共振式与稳定性 有两个完全 等价的共振式