华南理工大学：《有机化学》课程教学资源（PPT课件）第十三章 羧酸衍生物

第十三章羧酸衍生物（待改写） 13.1 羧酸衍生物的命名 13.2羧酸衍生物的物理性质 13.3 羧酸衍生物的波谱性质 13.4羧酸衍生物的化学性质 13.4.1酰基上的亲核取代反应 ()水解 (2)醇解 (3)氨解 13.4.2酰基上的亲核取代反应机理 13.4.3羧酸衍生物的相对反应活性 网O⊙@

第十三章 羧酸衍生物(待改写) 13.1 羧酸衍生物的命名 13.2 羧酸衍生物的物理性质 13.3 羧酸衍生物的波谱性质 13.4 羧酸衍生物的化学性质 13.4.1 酰基上的亲核取代反应 (1)水解 (2) 醇解 (3) 氨解 13.4.2 酰基上的亲核取代反应机理 13.4.3 羧酸衍生物的相对反应活性

13.4.4还原反应 ()用氢化铝锂还原 (2)用金属钠-醇还原 (3)Rosenmund还原 13.4.5与有机金属试剂的反应 13.4.6酰胺氮原子上的反应一酰胺的个性 (1)酰胺的酸碱性 (2)酰胺脱水 (3)Hofmann降解反应 13.5 碳酸衍生物

13.4.4 还原反应 (1)用氢化铝锂还原 (2) 用金属钠 – 醇还原 (3) Rosenmund 还原 13.4.5 与有机金属试剂的反应 13.4.6 酰胺氮原子上的反应—酰胺的个性 (1) 酰胺的酸碱性 (2) 酰胺脱水 (3) Hofmann 降解反应 13.5 碳酸衍生物

羧酸衍生物： 星，酰氧恭-oR人 L: 烷氧基（一OR), 氨基(-NH2,一NHR,一NR2) O-CR 酰卤 酸酐 酯 (acyl halides) (carboxylic acid (esters) anhydrides) R-Nw R-C-NHR R一C=N 腈 酰胺 (amides) nitrile) 网O⊙网

R C O L 羧酸衍生物： L: 卤原子(X), 酰氧基( ), 烷氧基(－OR), 氨基(－NH2 , －NHR, －NR2 ) OCR O 酸酐 (carboxylic acid anhydrides) 酰卤 (acyl halides) 酯 (esters) R C O X R C O O C O R R C O O R R C O NH2 R C O NHR R C O N R R 酰胺 (amides) R C N 腈 (nitrile)

图13.1乙酰氯的分子球棍模型 O产a 网⊙⊙网

CH3C O Cl 图13.1 乙酰氯的分子球棍模型

cno ecn 图13.2乙酸酐的分子球棍模型 C万 网O⊙@

CH3C O O CCH3 O 图13.2 乙酸酐的分子球棍模型

图13.3乙酸乙酯的分子球棍模型 O产a 0⊙⊙网

CH3 C O OCH2 CH3 图13.3 乙酸乙酯的分子球棍模型

CHaC-NHz 图13.4乙酰胺的分子球棍模型 0O⊙@

CH3 C O NH2 图13.4 乙酰胺的分子球棍模型

13.1羧酸衍生物(carboxylic acid derivatives)的命名 CH3CHC-CI 丙酰氯 (propanoyl 环己烷甲酰氯对苯二甲酰二氯 chloride) no tem CH3C-0-CCH3 甲乙（酸）酐 乙（酸）酐 acetic formic acetic anhydride) anhydride) CH3C-OCH2CH3 C- CH,CH,邻苯二甲酸酐 乙酸乙酯 苯甲酸乙酯 (苯酐) (ethyl acetate) (ethyl benzoate)

13.1 羧酸衍生物(carboxylic acid derivatives)的命名 CH3CH2C O Cl 丙酰氯 (propanoyl chloride) C O Cl 环己烷甲酰氯 C O Cl C O Cl 对苯二甲酰二氯 CH3C O O CCH3 O 乙(酸)酐 (acetic anhydride) HC O O CCH3 O 甲乙(酸)酐 (acetic formic anhydride) C O C O O 邻苯二甲酸酐 (苯酐) CH3C OCH2 CH3 O 乙酸乙酯 (ethyl acetate) C O OCH2CH3 苯甲酸乙酯 (ethyl benzoate)

CH3C.NH2 CH3 乙酰胺 N,N-二甲基申酰胺 acetamide) (N,N-dimethyl formamide) (DMF) N-CH2CH3 CH2C& NH2 NH2 N-乙基丁二酰亚胺 邻苯兰甲酰胺 分子中含有 结构的环状化合物 内酰胺 ℃=0 &-己内酰胺 NH 网O⊙

H C O N CH3 CH3 N,N–二甲基甲酰胺 (N,N-dimethyl formamide) (DMF) CH3 C O NH2 乙酰胺 (acetamide) CH2 CH2 C C O O N CH2CH3 N–乙基丁二酰亚胺 C O C O NH2 NH2 邻苯二甲酰胺 C O 分子中含有 NH 结构的环状化合物 ——内酰胺 NH C O β α γ δ ε ε–己内酰胺

13.3羧酸衍生物的波谱性质 羧酸衍生物的R: 表13.1羧酸衍生物 C=O伸缩振动的吸收频率 化合物 C=O伸缩振动的吸收频率/cm1 RCOCI 1T8151770 (RCO)2OR 1850~1780和1790~1740 CO,R 1750~1735 RCONH2 1690~1630 酯和酸酐： C一O的伸缩振动吸收1300~1000cm- 酰胺：N-H的伸缩振动吸收 3350≈3060cm-1

13.3 羧酸衍生物的波谱性质 羧酸衍生物的IR： 表13.1 羧酸衍生物 C=O 伸缩振动的吸收频率 化合物 C=O 伸缩振动的吸收频率/cm-1 RCOCl (RCO)2OR CO2R RCONH2 1815~1770 1850~1780 和1790~1740 1750~1735 1690~1630 酯和酸酐： C－O的伸缩振动吸收 1300 ~1000 cm-1 酰胺：N–H的伸缩振动吸收 3350 ~3060 cm-1