中国石油大学（华东）：《有机化学》课程教学资源（课件讲稿）第11章 醇酚醚 第二节 酚 Ar-OH

中因石油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM 第二节酚Ar-OH 酚羟基的反应 1、酸性规律 2、成醚反应 3、成酯反应及Fries?重排 二、环上的取代反应 1、卤化、硝化、磺化、Friedel-Crafts反应； 2、Reimer-Tiemann反应； 3、Kolble-Schmitt/反应； 2/34

2/34 第二节 酚 Ar-OH 一、酚羟基的反应 1、酸性规律 2、成醚反应 3、成酯反应及Fries重排 二、环上的取代反应 1、卤化、硝化、磺化、Friedel-Crafts反应； 2、Reimer-Tiemann反应； 3、Kolble-Schmitt反应；

中因不油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM 、 分类和命名 CH OH OH 一元酚 C(CH)3 据芳环上羟基 2甲基-5-叔丁基苯酚 阝萘酚 的数目分为： OH OH 命名： 多元酚 OH HO OH 对苯二酚 均苯三酚 3/34

3/34 一、分类和命名 据芳环上羟基 的数目分为： 一元酚 多元酚 CH3 C(CH3 ) 3 OH OH OH OH OH HO 2-甲基-5-叔丁基苯酚 对苯二酚 均苯三酚 命名: OH β-萘酚

中因石油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM 例：命名下列化合物 CH3 OH OH OH CHO SO,H 4-甲基3-羟基苯甲醛 3,4-二羟基苯磺酸 官能团的优先次序：选母体的依据 取代基的“次序规则”：“大”、“小”比较 4/34

4/34 OH CH3 CHO OH OH SO3 H 例：命名下列化合物 4-甲基-3-羟基苯甲醛 3，4-二羟基苯磺酸 官能团的优先次序：选母体的依据 取代基的“次序规则”：“大”、“小”比较

中因石油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM 官能团的优先次序：选母体的依据 高“辈分”官能团：-C00H,-S03H,-CHO,-C0- 中“辈分”官能团：-OH,-SH,-NH,-NHR,NR2,OR 低“辈分”官能团：-R,NO,NO2,-X 多官能团化合物命名时，首先根据“辈分”确定 母体，母体一旦确定，其他官能团均沦为取代基，一 视同仁地用“次序规则”处理，先写较“小”的基团。 5/34

5/34 官能团的优先次序：选母体的依据 高“辈分”官能团： -COOH, -SO3H, -CHO, -CO- 中“辈分”官能团：-OH, -SH, -NH2 , -NHR, -NR2 , OR 低“辈分”官能团：-R, -NO, NO2 , -X 多官能团化合物命名时，首先根据“辈分”确定 母体，母体一旦确定，其他官能团均沦为取代基，一 视同仁地用“次序规则”处理，先写较“小”的基团

中因石油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM 二、结构 p-π共轭的结果： (1)使0-H键易离解断裂，给 出质子，从而显酸性； 2)使C-O键难断裂，-0H不 1i1111111111 易被取代，或被消除。 Tmm (3)有利于苯环上进行亲电 苯酚分子中的p-π共轭示意图 取代反应，即-OH是邻、对 位定位基，强致活基团； 6/34

6/34 二、结构 C C C C C C O H 苯酚分子中的p-π共轭示意图 π7 8 p-π共轭的结果： (1) 使O-H键易离解断裂，给 出质子，从而显酸性； (3) 有利于苯环上进行亲电 取代反应，即-OH是邻、对 位定位基，强致活基团; (2)使C-O键难断裂，-OH不 易被取代，或被消除

中因石油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM O-H 三、化学性质 弱酸性 生成芳醚 酚羟基的反应 生成酯 与FeCl反应 苯环上的亲电取代：一OH是强活化基！ 酚类很容易被氧化，广泛用于抗氧化剂！ 7134

7/34 O H . 三、化学性质 酚羟基的反应 苯环上的亲电取代：—OH是强活化基！ 与FeCl3反应 生成酯 生成芳醚 弱酸性 酚类很容易被氧化，广泛用于抗氧化剂！

中因石油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM (一)酚羟基的反应 1.弱酸性 常见的化合物的酸性： CH3COOH>H2CO3> >H2O>C2HsOH pKa 4.76 6.35 10.0 15.7 17 8/34

8/34 （一）酚羟基的反应 CH3COOH >H2CO3 > OH >H2O>C2H5OH 常见的化合物的酸性： 1. 弱酸性 pKa 4.76 6.35 10.0 15.7 17

中因不油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM 例： OH NaOH_ ONa H2O 微溶于水 溶于水 C02 OH 应用：分离提纯苯酚。 9/34

9/34 ONa OH OH 例： + NaOH + H2O 应用：分离提纯苯酚。 微溶于水 溶于水 CO2

中因石油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM 取代基对酚的酸性的影响： 规律：芳环上有推电子基时，酸性弱。 芳环上有吸电子基时，酸性强。 例： OH OH OH OH OH O,N- NO2 CH3 NO2 NO2 pKa10.26 10.0 9.38 7.16 0.71 10/34

10/34 OH CH3 OH OH Cl OH NO2 取代基对酚的酸性的影响： OH NO2 NO2 O2N < < < < 例： 规律：芳环上有推电子基时，酸性 。 芳环上有吸电子基时，酸性 。 弱 强 pKa 10.26 10.0 9.38 7.16 0.71

中因不油大学 CHINA UNIVERSITY OF PETROLEUM 供电子基：在邻对位，1 酸性更弱 吸电子基：在邻-对位， 酸性更强 卤素对酸性的增强：邻>间>对 见：P-315表9-3数据 11/34

11/34 供电子基：在邻-对位，酸性更弱 吸电子基：在邻-对位，酸性更强 卤素对酸性的增强：邻＞间＞对 见：P-315 表9-3 数据