浙江科技大学：《无机与分析化学》课程教学课件（打印版）第3章 酸碱平衡与酸碱滴定法（2/5）

复习与回顾ZHEHANGUNIVERSTYO酸碱质子理论酸碱平衡与强度酸碱平衡移动K./K,Def.a活度同离子效应金属离子水解盐效应溶液配制a=yc2019/10/22Zhang Li-qing

ZHEIIANGUNIVERSITYOFSCIENCE&TECHNOLOGY3.2酸碱理论与酸碱平衡2019/10/2

3.2酸碱理论与酸碱平衡ZHEHANGUNIVERST3.2.1分布系数与分布曲线3.2.2平衡浓度的计算2019/10/2Zhang Li-qing

3.2.1分布系数与分布曲线ZHEHANGUNIVERSITYNCERTE分布系数（)：溶液中某种组分存在形式的平衡浓度占其总浓度的分数分布曲线：组分的分布系数随酸度变化的关系曲线1.一元弱酸（碱）(1)分布系数：例如HAc溶液HAc和Ac的分布系数分别为：[Ac][HAc]8(Ac-)= 80)8(HAc)= ()Cc式中：*下标“1”表示含1个质子组分：下标“0”指无质子组分；对二元酸，则用下标“2”指含2个质子组分，依次类推2019/10/25Zhang Li-qing

3.2.1分布系数与分布曲线ZHEHANGUNIVERSTYOSCTENCERTECHNOLOG毒 c为HAc的总浓度.为了简便,物质的总浓度以及平衡常数后(或下标)一般不再注明具体物质物料平衡：某物质在水中解离达平衡时,其各种存在形式的平衡浓度之和等于该物质的总浓度对HAc来说,总浓度c-[HAc] +[Ac]上式为HAc物料等衡式（MBE）11[HAc]因此,81=Ka/[H*]1+[HAc]+[Ac]1+[Ac]/[HAc][H+l[Ac]个0可得：[Ac]/HAc（(K a/[H+)[HAc]2019/10/26Zhang Li-qing

3.2.1分布系数与分布曲线ZHEHANGUNIVERSITY[H*]整理后得：s1 =e[H+]+KaeK同理可得：80=-[H+]+K将S与相加：个0[H+]Si + =a=1十Oe[H+I+K[H+I+K可见，某物质各种存在形式的分布系数之和等于1(2）分布曲线：求出各组分在不同pH的8然后将各组分的对pH作图，就能得到分布曲线。2019/10/2Zhang Li-qing

3.2.1分布系数与分布曲线ZHEHANGUNIVERSITENCERTECHAc的分布曲线1.01.pH = pK a, = 8 = 0.5;60610.82.pHpKa,Ac 为主.0.2103DH57642.多元酸（碱）：(1)分布系数：例如H,C,04溶液，有3种存在形式：H,C04,HC,04,C,02[H,C,04]其中：8,=c = [H,C,041 + [HC,04 ] + [C,02]C2019/10/28Zhang Li-qing

3.2.1分布系数与分布曲线ZHEHANGUNIVERSTEH,C,04总浓度 c = [H,C,04] + [HC,04 1 + [C,02]182 =1+[HC,041/[H,C,04] +[C,021/[H,C,04]根据H,C,O4的解离平衡：[HC,O.1[H+][C,0.2-[H+]eKKa2[H,C,04][HC,04]因此,[HC,041/[H,C,04] =a/[H+]K由多重平衡原则:KaKa2=[C,0.21[H+I2/[H,C,04]得:[C,02-1/[H,C,04] -(K aiK a2)/[H+)22019/10/29Zhang Li-qing

3.2.1分布系数与分布曲线ZHEHANGUNIVERSTYE将以上关系代入式中，整理后可得[H+)?82=[H+?+[H+]K a1 + K°ai K°a?同理可得：[H]K°a81 =[H+]?+[H+]K a1 + a1 ka2Kaka28o =[H+}?+[H+]a1 + Ka1 k°a(2)分布曲线：2019/10/210Zhang Li-qing

3.2.1分布系数与分布曲线ZHEHANGUNIVERSTYNCEATCH,C,O的分布曲线1.pHpK a2, C,042-为主;0.6pKalpKa20.44. pH = 2.75时,8 = 0.938;0.2S2= = 0.03134526pH12019/10/211Zhang Li-qing