浙江科技大学：《无机与分析化学》课程教学课件（打印版）第4章 沉淀平衡与沉淀测定法（1/3）

ZHEIIANGUNIVERSITYOFSCIENCE&TECHNOLOGYChap.4沈淀平衡与沈淀测定法CHAP4FORMATIONANDEOULIBRIUMOFPRECIPITATION2019/10/15

Chap.4沉淀的形成与沉淀平衡ZHEHANCUNIVERSCaCl, +Na,CO,→CaCO, ↓ +2NaCICaCO, +HCI-→CaCl, +H,O+CO, 1这类反应的特征是反应过程中总是伴随着一一种物柜的生成或消失，存在着固态难溶电解质与由它离解产生的离子之间的平衡，这种平衡称为沉淀溶解平衡1.如何判断沉淀能否生成或溶解2.如何使沉淀生成和溶解更加完全3.如何分离4.如何使沉淀沾污减少，提高沉淀纯度2019/10/15Zhang Li-qing

ZHEIIANGUNIVERSITYOFSCIENCE&TECHNOLOGY41沉淀溶解平衡及其影响因素PRECIPITATION-SOLUBILITY EOUILIBRIUM2019/10/15

4.1沉淀溶解平衡及其影响因素ZHEIIANGUNIVERSITYNCERC一般可用溶解度的大小来衡量物质在水中溶解能力的大小物质溶解度（g/100g水）易溶物> 0.1微溶物0.01~0.1难溶物< 0.012019/10/15Zhang Li-qing

4.1沉淀溶解平衡及其影响因素ZHEIANGUNIVERSITYEENCERTEC对难溶物来说，在它的饱和溶液中存在多相离子平衡*?*?Ba2+￥￥00￥￥一定T时：溶解BaSO,(s)= Ba2+(aq) + SO,2(aq)沉淀12019/10/15Zhang Li-qing

4.1沉淀溶解平衡及其影响因素ZHEIANGUNIVERS4.1.1溶度积与溶解度4.1.2影响沉淀溶解平衡的主要因素72019/10/15ZhangLi-qing

4.1.1溶度积与溶解度ZHEHANGUNIVERS(1)溶度积：当难溶物MA在T-定，水中溶解或生成达到平衡时，据多重平衡原理：潜解M.A.(s)= mM+(aq)+ nA" (aq)沉淀[M+l[A"-J K s(MmA,)式中：M叶、A"分别称为构晶离子K称为溶度积常数，简称溶度积K主要与难溶物的本性以及温度有关一般可用K来衡量难溶物生成或溶解能力的强弱N2019/10/15Zhang Li-qing

4.1.1溶度积与溶解度ZHEANC对同型难溶物，K越大，其溶解度就越大sp,AI(OH3 = 1.3 × 10 33;例如AI(OH,的Ksp,Fe(OH)3 = 2.64 × 10 39Fe(OH),的K在水中FeOH的溶解度小于AI(OH)，的溶解度注意：不同型难溶物不能根据K的大小直接比较它们溶解度的高低活度积：一般手册、附录所列难溶物的溶度积多数实际上是活度积对于MA型难溶物：MA(s) = M*(aq) + A (aq)92019/10/15Zhang Li-qing

4.1.1溶度积与溶解度ZHEHANGUNIVERSMA(s)= M+(aq) + A(aq)活度积:Kp(MA)= a(M) · α(A)据活度与浓度的关系：Kp(MA)= M+)[M]- (A)[A]= K°sp(MA): (M+) (A)当较小时,~1,ap~sp较小或要求不高时，一一般就可不考虑离子强度影响若较大<1,那么<102019/10/15Zhang Li-qing

4.1.1溶度积与溶解度ZHEHANGUNIVERSENCERTEP2）溶解度与溶度积的关系对于MA型难溶物.若溶解度为Smol-L-1MA(s) = M+(aq) + A(aq)ss平衡时浓度/mol-L-1[M+I[A] = S× S= KspS=(Km)12对于M,A或MA,型难溶物M,A(s) = 2M(aq) + A2 (aq)2SS平衡时浓度/mol-L-[M*}'[A]- (2S)? × S= k sp*S0/4)1/3S=(K112019/10/15Zhang Li-qing