浙江科技大学：《无机与分析化学》课程教学资源（习题库）第五章 氧化还原平衡与氧化还原滴定法（含参考答案）

第五章.电化学与氧化还原平衡测验题一、选择题1、下列两个原电池在标准状态时均能放电：()(-)PtlSn2，Sn*+Fe*，Fe2|Pt(+)(2)(-)Pt/Fe2+，Fe3+MnO，Ht，Mn2+|Pt(+)，下列叙述中错误的是（）A.E(MnO4/Mn?*)>E(Fe*/Fe2+)>E(Sn*+/Sn2)B.E(MnO4/Mn*t)>E(Sn/Sn*)>E(Fe3/Fe*):C.原电池(2)的电动势与介质酸碱性有关；D.由原电池(1)、(2)中选择两个不同电对组成的第三个原电池电动势为最大。2、已知E(Pb2+/Pb)--0.126V，K昂(Pbl)=7.1×10-9，则由反应Pb(s)+2HI(1.0mol·L")一Pbl(s)+H2(p)构成的原电池的标准电动势E=（）A.-0.37V;B.-0.61V;C.+0.37V:D.+0.61V3、用重铬酸钾法测定铁。将0.3000g铁矿样溶解于酸中并还原为Fe2*后，用浓度gk2cro，为0.05000mol-L-的溶液滴定，耗去40.00mL,则该铁矿中Fe;04（MFes0,=231.5g-mol")的含量计算式为（）0.05000×40.00×2315×100%;0.00×40.0×231.5×100%；A.b0.30000.30001000c.0.00×40.00×2315×100%D.0.000×40.00×2315×10%0.3000x30000.3000×20004、已知：%/=+0.799V,而%/Fe=0.77V，说明金属银不能还原三价铁，但实际上反应在1mol-L-"HCI溶液中，金属银能够还原三价铁，其原因是（）A.增加了溶液的酸度；B.HCI起了催化作用；C.生成了AgCI沉淀；D.HCI诱导了该反应发生5、为了使Na2SO，标准溶液稳定，正确配制的方法是（）A.将Na?SO溶液煮沸1h.放置7天，过滤后再标定：B.用煮沸冷却后的纯水配制Na2S,O,溶液后，即可标定：C.用煮沸冷却后的纯水配制，放置7天后再标定；D.用煮沸冷却后的纯水配制，且加入少量NazCO3，放置7天后再标定6、用间接碘法测定锌含量的反应式为3Zn2++2I+2[Fe(CN)]-+2K+→K,Zns[Fe(CN)]2+I,析出的I用Na2S2O,标准溶液滴定，Zn与NazS2O,的化学计量关系nm：DNazS20，是（）A.1:3;B.3:1;C.2:3;D.3:27、在K,CrzO,测定铁矿石中全铁含量时，把铁还原为Fe2+，应选用的还原剂是（）C.KI:A.Na, WO3,B.SnCl2;D.Na,S8、已知在1moLL-H,SO4溶液中，E;/m*=1.45V,%/re=0.68V。在此条件下KMnO4标准溶液滴定Fe2+，其化学计量点的电位为（）1

第五章.电化学与氧化还原平衡测验题 一、选择题 1、下列两个原电池在标准状态时均能放电： (1)(−)Pt⏐Sn2+，Sn4+ Fe3+，Fe2+⏐Pt(+) (2)(−)Pt⏐Fe2+，Fe3+ MnO4 - ，H+ ，Mn2+⏐Pt(+)，下列叙述中错误的是（ ） A.E (MnO4 - /Mn2+)>E (Fe3+/Fe2+)>E (Sn4+/Sn2+)； B.E (MnO4 - /Mn2+)>E (Sn4+/Sn2+)>E (Fe3+/Fe2+)； C.原电池(2)的电动势与介质酸碱性有关； D.由原电池(1)、(2)中选择两个不同电对组成的第三个原电池电动势为最大。 2、已知 E (Pb2+/Pb)=−0.126V，K (PbI2)=7.1×10-9，则由反应 Pb(s)+2HI(1.0mol·L-1) PbI2(s)+H2(p )构成的原电池的标准电动势 E =（ ） A.-0.37V； B.-0.61V； C.+0.37V； D.+0.61V 3、用重铬酸钾法测定铁。将 0.3000g 铁矿样溶解于酸中并还原为 Fe2+ 后，用浓度c1 6 K Cr O 2 27 为 0.05000mol⋅L−1 的溶液滴定，耗去 40.00mL,则该铁矿中 Fe3O4( =231.5g⋅mol−1 )的含量计 算式为（ ） M Fe O3 4 A. 0 05000 40 00 231 5 0 3000 100 . . . % × × × ; B. 0 05000 40 00 231 5 0 3000 1000 100 . . . % × × × × ; C. 0 05000 40 00 231 5 0 3000 3000 100 . . . % × × × × ; D. 0 05000 40 00 231 5 0 3000 2000 100 . . . % × × × × 4、已知: E + Ag / Ag =+0.799V,而 / E + FeFe 3 =0.77V,说明金属银不能还原三价铁，但实际上反应在 1mol⋅L−1 HCl 溶液中，金属银能够还原三价铁，其原因是（ ） A.增加了溶液的酸度； B.HCl 起了催化作用； C.生成了 AgCl 沉淀； D.HCl 诱导了该反应发生 5、为了使 Na2S2O3 标准溶液稳定，正确配制的方法是（ ） A.将 Na2S2O3 溶液煮沸 1h,放置 7 天，过滤后再标定； B.用煮沸冷却后的纯水配制 Na2S2O3 溶液后，即可标定； C.用煮沸冷却后的纯水配制,放置 7 天后再标定； D.用煮沸冷却后的纯水配制，且加入少量 Na2CO3，放置 7 天后再标定 6、用间接碘法测定锌含量的反应式为 3Zn2+ +2I− +2[Fe(CN)6] 3− +2K+ →K2Zn3[Fe(CN)6]2↓+I2 析 出的 I2 用 Na2S2O3 标准溶液滴定，Zn 与 Na2S2O3 的化学计量关系 nzn：nNa S O 2 3 2 是（ ） A.1:3; B.3:1; C.2:3; D.3:2 7、在 K2Cr2O7 测定铁矿石中全铁含量时，把铁还原为 Fe2+ ，应选用的还原剂是（ ） A.Na2WO3; B.SnCl2; C.KI: D.Na2S 8、已知在 1moL⋅L−1 H2SO4 溶液中, E ' / Mn 4 − 2 + MnO =1.45V, E ' + 2+ Fe /Fe 3 =0.68V。在此条件下 KMnO4 标准溶液滴定 Fe2+ ，其化学计量点的电位为（ ） 1

D.1.32VA.0.38V;B.0.73V,C.0.89V;9、用盐桥连接两只盛有等量CuSO4溶液的烧杯。两只烧杯中CuSO4溶液浓度分别为1.00molL-和0.0100mol-L-插入两支电极，则在25C时两电极间的电压为（）A.0.118V;B.0.059V;D.-0.059VC.-0.188V;10、以0.015mol-L-Fe2+溶液滴定0.015molL-"Br2溶液(2Fe2++Brz=2Fe3++2Br),当滴定到化学计量点时,溶液中Br的浓度(单位：mol-L-")为（）A.0.015;B.0.015/2;C.0.015/3;D.0.015x2/311、已知Ez/2=0.54V,E/ca+=0.16V。从两电对的电位来看，下列反应：2Cu2++412Cul+Iz应该向左进行，而实际是向右进行，其主要原因是（）A.由于生成Cul是稳定的配合物，使Cu2+/Cu*电对的电位升高：B.由于生成Cul是难溶化合物，使Cu2+/Cu*电对的电位升高：C.由于I难溶于水，促使反应向右；D.由于I,有挥发性，促使反应向右12、在用K,Cr2O,测定铁的过程中，采用二苯胺磺酸钠做指示剂(E=0.86V),如果用K,CrzO7标准溶液滴定前，没有加入H,PO4，则测定结果（）D.正确A.偏高；B.偏低：C.时高时低：13、KBrO是强氧化剂,NazS2O，是强还原剂，但在用KBrO标定Na2S2Os时，不能采用它们之间的直接反应其原因是（）A.两电对的条件电极电位相差太小；B.可逆反应：C.反应不能定量进行：D.反应速率太慢14、0.05mol-L-'SnClz溶液10mL与0.10mol-L-*FeCls溶液20mL混合，平衡体系的电势是（Es/s=0.14V)（已知E%*/Fe=0.68V，A.0.68V;B.0.14V;C.0.50V;D.0.32V15、对于反应n2Ox,+nRedzn,Ox2+nzRed，若n=n2=2,要使化学计量点时反应完全程度达到99.9%以上，两个电对(Ox/Red,和Oxz/Red2)的条件电位之差(E-E)至少应为（）A.0.354V;B.0.0885;C.0.100V;D.0.177V二、填空题1、任何电极电势绝对值都不能直接测定，在理论上，某电对的标准电极电势E是将其与电极组成原电池测定该电池的电动势而得到的电极电势的相对值。在实际测定中常以电极为基准，与待测电极组成原电池测定之。2

A.0.38V; B.0.73V; C.0.89V; D.1.32V 9、用盐桥连接两只盛有等量 CuSO4 溶液的烧杯。两只烧杯中 CuSO4 溶液浓度分别为 1.00mol⋅L−1 和 0.0100mol⋅L−1 ,插入两支电极，则在 25°C 时两电极间的电压为（ ） A.0.118V; B.0.059V; C.−0.188V; D.−0.059V 10、以 0.015mol⋅L−1 Fe2+ 溶液滴定 0.015mol⋅L−1 Br2 溶液(2Fe2+ +Br2=2Fe3+ +2Br− ),当滴定到化学 计量点时,溶液中 Br− 的浓度(单位:mol⋅L−1 )为（ ） A.0.015; B.0.015/2; C.0.015/3; D.0.015×2/3 11、已知 − / E I2 2 I =0.54V, + / E 2+ Cu Cu =0.16V。从两电对的电位来看，下列反应: 2Cu2+ +4I− 2CuI+I2 应该向左进行，而实际是向右进行，其主要原因是（ ） A.由于生成 CuI 是稳定的配合物，使 Cu2+ /Cu+ 电对的电位升高； B.由于生成 CuI 是难溶化合物，使 Cu2+ /Cu+ 电对的电位升高； C.由于 I2 难溶于水，促使反应向右； D.由于 I2 有挥发性，促使反应向右 12、在用 K2Cr2O7 测定铁的过程中，采用二苯胺磺酸钠做指示剂( E In =0.86V),如果用 K2Cr2O7 标准溶液滴定前，没有加入 H3PO4，则测定结果（ ） A.偏高； B.偏低； C.时高时低； D.正确 13、KBrO3 是强氧化剂,Na2S2O3 是强还原剂，但在用 KBrO3 标定 Na2S2O3时，不能采用它们 之间的直接反应其原因是（ ） A.两电对的条件电极电位相差太小； B.可逆反应； C.反应不能定量进行； D.反应速率 太慢 14、0.05mol⋅L−1 SnCl2 溶液 10mL 与 0.10mol⋅L−1 FeCl3溶液 20mL 混合，平衡体系的电势是（ ） （已知 E ' + 2+ Fe /Fe 3 =0.68V， E ' 4 + Sn /Sn 2+ =0.14V） A.0.68V; B.0.14V; C.0.50V; D.0.32V 15、对于反应 n2Ox1+n1Red2 n1Ox2+n2Red1，若 n1=n2=2,要使化学计量点时反应完全程度达 到 99.9%以上，两个电对(Ox1/Red1 和 Ox2/Red2)的条件电位之差( E1 − ' E2 ' )至少应为（ ） A.0.354V; B.0.0885; C.0.100V; D.0.177V 二、填空题 1、任何电极电势绝对值都不能直接测定，在理论上，某电对的标准电极电势 E 是将其与 _电极组成原电池测定该电池的电动势而得到的电极电势的相对值。在实 际测定中常以_电极为基准，与待测电极组成原电池测定之。 2

2、已知E(Cl/CI)=1.36V和酸性溶液中钛的元素电势图为：Ti+125VTi+-0.34VTi,则水溶液中 Tit发生歧化反应。当金属钛与H(ag)发生反应时，得到离子，其反应方程式为；在溶液中Cl,与Ti反应的产物是3、已知：E(Hg2/Hg）=0.793V，E(Cu2+/Cu）=0.337V，将铜片插入Hg2(NO3)溶液中，，若将上述将会有析出，其反应方程式为移动。两电对组成原电池，当增大c(Cu2+)时，其E变，平衡将向4、已知：O2+2H,0+4e—40H，E=0.401VO2+4H+4e—2H20E-1.23VV.当p(O2)=1.00x10°Pa，E,=E,时，pH=，此时E,=E,=5、氧化还原滴定曲线描述了滴定过程中电对电位的变化规律性，滴定突跃的大小与氧化剂和还原剂两电对的有关，它们相差越大，电位突跃范围越6、间接碘法的基本反应是所用的标准溶液是选用的指示剂是7、用KMnO4法测定 Ca*,经过如下几步:Ca2+C.0>CaC 20 4±_H*>HC 207Mno>C02lCa2+与KMnO,的物质的量的关系为和8在操作无误的情况下，碘量法主要误差来源是和的作用。9、用间接碘法测定Cu2+时，加入KI，它起10、反应：H2AsO4+2+2H—H3AsO3+I+H20,已知EAso/As0=0.56V,E/2=0.535V,当溶液酸度pH=8时,反应向方向进行。三、配平反应方程式（用离子一电子法配平并写出配平过程）1、PbO,+MnBr2+HNO3→Pb(NO3)2+Br2+HMnO42、FeS,+HNO,→Fe(SO)+NO,+H,SO4+H,0四、计算题1.计算下列电池的电动势SCENa,C,04(5.0x10-mol-L-"),Ag2C204(饱和)|Ag(已知KspAg C20,=1.1x10-",Esce=0.242V,/=0.79)2.已知298K时E(Ni2+/Ni)--0.25V,E(v3+/V)--0.89V。3

2、已知 E (Cl2/Cl- )=1.36V 和酸性溶液中钛的元素电势图为： Ti3+ 1 25 . V Ti+ −0 34 . V Ti，则水 溶液中 Ti+ _发生歧化反应。当金属钛与 H+ (aq)发生反应时，得到_离子，其反 应方程式为_；在溶液中 Cl2 与 Ti 反应的产物是_。 3、已知：E (Hg /Hg ) 0.793 V 2 2+ = ，E (Cu /Cu ) 0.337 V 2+ = ，将铜片插入 Hg2(NO3)2 溶液中， 将会有_析出，其反应方程式为_，若将上述 两电对组成原电池，当增大 c(Cu2+)时，其 E 变_，平衡将向_移动。 4、已知：O2+2H2O+4e- 4OH- ， E =0.401V O2+4H+ +4e- 2H2O， E =1.23V 当 p(O2)=1.00×105 Pa，E1=E2 时，pH=_，此时 E1=E2=_V。 5、氧化还原滴定曲线描述了滴定过程中电对电位的变化规律性，滴定突跃的大小与氧化剂 和还原剂两电对的_有关，它们相差越大，电位突跃范围越_。 6、间接碘法的基本反应是_,所用的标准 溶液是_,选用的指示剂是_。 7、用 KMnO4法测定 Ca2+ ,经过如下几步:Ca Ca2+ 与 KMnO4 的物质的量的关系为_。 CaC O HC O CO 2+ C O 2 4 H 2 4 MnO 2 2 42 + 4 − − ⎯ → ⎯⎯⎯ B ⎯ →⎯ ⎯→ ⎯⎯ B − 8 在操作无误的情况下，碘量法主要误差来源是_和_。 9、用间接碘法测定 Cu2+ 时，加入 KI，它起_ _、_ _、和_ _的作用。 10、反应:H2AsO4+2I− +2H+ H3AsO3+I2+H2O,已知 / E 4 3 AsO 3 − AsO 3 − =0.56V, − / E I2 2 I =0.535V,当溶 液酸度 pH=8 时,反应向_方向进行。 三、配平反应方程式（用离子－电子法配平并写出配平过程） 1、 PbO2+MnBr2+HNO3→Pb(NO3)2+Br2+HMnO4 2、 FeS2+HNO3→Fe2(SO4)3+NO2+H2SO4+H2O 四、计算题 1. 计算下列电池的电动势 SCE Na2C2O4(5.0×10−4 mol⋅L−1 ),Ag2C2O4(饱和)⏐Ag (已知 =1.1×10 K −11，ESCE=0.242V, sp,Ag C O 224 E + Ag / Ag =0.799V) 2. 已知 298K 时 E (Ni2+/Ni)=−0.25V，E (V3+/V)=−0.89V。 3

某原电池：(-)V(s)/v3+(0.0011mol·L")Ni2*(0.24mol·L-")/Ni(s)(+)(1)写出电池反应的离子方程式，并计算其标准平衡常数K；(2)计算电池电动势E，并判断反应方向；(3)电池反应达到平衡时，V3+，Ni2+的浓度各是多少？电动势为多少？E(Ni2+/Ni)是多少？3.已知下列电极反应的电势：Cu?++e=Cu+E=0.15VCu++I+e=CulE=0.86V，计算Cul的溶度积。4.按国家标准规定，FeS04.7H20的含量：99.50%~100.5%为一级；99.00%~100.5%为二级；98.00%~10.1.0%为三级。现用KMn04法测定，称取试样1.012g，酸性介质中用浓度为0.02034mol-L-"的KMnO4溶液滴定，消耗35.70mL至终点。求此产品中FeSO47H,O的含量，并说明符合哪级产品标准。（已知MFes0a-7H20=278.04g-mol")5.1.000gK;[Fe(CN)6]基准物用过量KI,HCI溶液作用1min后，加入足量硫酸锌,析出的碘用NaS,O，溶液滴定至终点，用去29.30mL。求NaS,O，的浓度。主要反应:2Fe(CN)。-+2I==2Fe(CN)。+122Zn2*+Fe(CN)---Zn[Fe(CN)6]↓12+2S20,---2I+S402-(已知 M [k (Fe CN )aj=329.25g-moll)4

某原电池：(−)V(s)⏐V3+(0.0011mol·L-1) Ni2+(0.24mol·L-1)⏐Ni(s)(+) (1)写出电池反应的离子方程式，并计算其标准平衡常数 K ； (2)计算电池电动势 E，并判断反应方向； (3)电池反应达到平衡时，V3+，Ni2+的浓度各是多少？电动势为多少？E(Ni2+/Ni)是多少？ 3. 已知下列电极反应的电势:Cu2＋ + e－= Cu＋ Eθ = 0.15 V Cu2＋ +I－+ e－ = CuI E= 0.86 V，计算 CuI的溶度积。 4. 按国家标准规定,FeSO4⋅7H2O 的含量:99.50%~100.5%为一级；99.00%~100.5%为二级； 98.00%~10.1.0%为三级。现用 KMnO4 法测定,称取试样 1.012g,酸性介质中用浓度为 0.02034 mol⋅L−1 的 KMnO4 溶液滴定，消耗 35.70mL 至终点。求此产品中 FeSO4⋅7H2O 的含量，并说 明符合哪级产品标准。(已知 =278.04g⋅mol−1 M ) FeSO 7H O 4 2 ⋅ [K Fe(CN ) 3 6 ( 5. 1.000gK3[Fe(CN)6]基准物用过量 KI,HCl 溶液作用 1min 后，加入足量硫酸锌,析出的碘用 Na2S2O3 溶液滴定至终点，用去 29.30mL 。 求 Na2S2O3 的浓度。主要反 应:2Fe(CN)6 3− +2I− ==2Fe(CN)6 4− +I2 2Zn2+ +Fe(CN)6 4− ==Zn[Fe(CN)6]↓ I2+2S2O3 2− ==2I− +S4O6 2− (已知 ]=329.25g⋅mol−1 M ) 4

第五章.电化学与氧化还原平衡测验题答案一、选择题1、B2、D3、C4、C5、D6、D7、B8、D9、B10、D11、B12、B13、C14、A15、D二、填空题1、标准氢；饱和甘汞。2、不；Tit：2Ti+2H—2Tit+H2(g)：TiCl3.3、Hg；Hg2++Cu—2Hg+Cu2；小；左。4、7.00;0.82。5、电位差；大。6、2F-2e"=12,+2S20,2--S402-+21;Na2S20;溶液；淀粉溶液。Ica2_27、nKMno58、I的挥发；在酸性条件下，I被空气中的O,氧化9、还原剂；沉淀剂：配位剂10、正反应三、配平反应方程式1、(PbO,+4H*+2e'=Pb2*+2H,O)×7+)(Mn2++2Br+4H,O-MnO4+Br,+8H*+7e)×27PbO,+2Mn2++4Br+12H*=7Pb2*+2MnO,+2Br2+6H,0相应分子方程式为：7PbO2+2MnBr2+14HNO;=7Pb(NO:)2+2Br2+2HMnO4+6H2O2、(NO;+2H*+e'=NO2+H2O)x15+)FeS+8H0=Fe3++2SO42+16H*+15eFeS2+15NO;+14H*=Fe3*+2SO.*+15NO2+7H,05

第五章.电化学与氧化还原平衡测验题答案 一、选择题 1、 B 2、 D 3、 C 4、 C 5、 D 6、 D 7、 B 8、 D 9、 B 10、D 11、B 12、B 13、C 14、A 15、D 二、填空题 1、标准氢；饱和甘汞。 2、不；Ti+ ；2Ti+2H+ 2Ti+ +H2(g)；TiCl3。 3、Hg；Hg2 2++Cu 2Hg+Cu2+；小；左。 4、7.00；0.82。 5、电位差；大。 6、2I− −2e− =I2,I2+2S2O3 2− ==S4O6 2− +2I− ;Na2S2O3 溶液；淀粉溶液。 7、 n n Ca KMnO 2+ 4 = 2 5 。 8、I2 的挥发；在酸性条件下，I − 被空气中的 O2 氧化 9、还原剂；沉淀剂；配位剂 10、正反应 三、配平反应方程式 1、(PbO2+4H+ +2e- =Pb2++2H2O)×7 +)(Mn2++2Br- +4H2O=MnO4 - +Br2+8H+ +7e- )×2 _ 7PbO2+2Mn2++4Br- +12H+ =7Pb2++2MnO4 - +2Br2+6H2O 相应分子方程式为： 7PbO2+2MnBr2+14HNO3=7Pb(NO3)2+2Br2+2HMnO4+6H2O 2、 (NO3 - +2H+ +e- =NO2+H2O)×15 +)FeS2+8H2O=Fe3++2SO4 2-+16H+ +15e- ⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯⎯ FeS2+15NO3 - +14H+ =Fe3++2SO4 2-+15NO2+7H2O 5

相应分子方程式为：2FeS2+30HNO,=Fe2(SO4)3+30NO2+H2SO4+14H2O四、计算题Ksp61.解E/+0.0592lg[Ag0.799+0.0592g=0.573VV[C202-]E=E0=0.242V;E电池=E-E_=0.573V-0.242V=0.331VSOE2. 解(1)2V(s)+3Ni2+2v3++3Ni(s)2E96 × (0.25+0.89)IgkeK=7.3x1064=64.860.0592V0.0592[c(v3+)/8(2)E=E_ 0.0592V618[c(Ni2+)/8(0.0011)20.0592V=(-0.25+0.89)V=0.68V(0.24)36E>0V，反应向右进行。(3)设平衡时c(Ni2+)=xmol ·L-1c(V3)[0.0011+ (0.24x)]mol ·L'=0.16mol L3[c(v3+)/ep=KS[c(Ni2+)/(0.16)2= 7.3×1064xx=7.1x10-23c(Ni2+)=7.1x10-23mol · L-1c(v3+)=0.16mol · L-1平衡时E=0V0.0592V,E (Ni2+ /Ni)= -0.25 V+1g7.1×10-23=0.91 V23.9.2X10-134.解：反应式：5Fe2++MnO4+8H*-=5Fe3++Mn2++4H,0IFeSO-7H20=5 IMnO 45×0.02034×35.70×278.04×10-3x100%=99.75%属于一级品WFeS0,-7H201.012mK,[PeCN)。1×1000Mk,[Fe(CN )g]=0.1036mol-L-l5.解：$0%VNa2S206

相应分子方程式为： 2FeS2+30HNO3=Fe2(SO4)3+30NO2+H2SO4+14H2O 四、计算题 1. 解 E−= E + Ag / Ag +0.0592lg[Ag+ ]=0.799+0.0592lg K sp 2 4 2 [C O − ] =0.573V E= ESCE ＝0.242V；E 电池=E+−E−=0.573V−0.242V=0.331V 2. 解(1)2V(s)+3Ni2+ 2V3++3Ni(s) lgK = zEΟ 0.0592 V 6 ( 0.25 0.89) 0.0592 = ×− + = 64 86. K =7.3×1064 (2)E=E − + + 0.0592V 6 lg[ (V )/ ] [ (Ni )/ ] 3 2 2 3 c c c c Ο Ο =( 0.25 0.89)V 0.0592V 6 lg(0.0011) (0.24) 2 3 −+ − =0.68V E>0V，反应向右进行。 (3)设平衡时 c(Ni2+)=xmol·L-1 c(V3+)=[. (. 0 0011 2 3 + 0 24 − x)]mol·L-1=0.16mol·L-1 [ (V )/ ] [ (Ni )/ ] 3 2 2 c c c c + + Ο Ο 3 =K (. ) . 0 16 7 3 10 2 3 64 x = × x=7.1×10-23 c(Ni2+)=7.1×10-23mol·L-1 c(V3+)=0.16mol·L-1 平衡时 E=0V E (Ni /Ni) 0.25 V 0.0592 V 2 lg7.1 10 0.91 V 2 2 + − =− + × =− 3 3. 9.2×10－13 4. 解：反应式:5Fe2+ +MnO4 − +8H+ ==5Fe3+ +Mn2+ +4H2O nFeSO H O 4 2 ⋅7 =5nMnO 4 w FeSO H O 4 2 ⋅7 =5 0 02034 35 70 278 04 10 1 012 100 3 × ×× × × − . . . % =99.75% 属于一级品 5. 解：c = S O2 2 3 − m M V K Fe(CN ) K Fe(CN ) Na S O 3 6 3 6 22 3 [ ] [ ] × 1000 ＝0.1036mol⋅L−1 6