浙江科技大学：《无机与分析化学》课程教学课件（打印版）第7章 配位平衡与配位滴定法（4/4）

配位平衡逻辑结构ZHEIANGUNIVERSSCENEXTECHNOOG1.组成的计算2.配离子转化1def(1.Kg与计算3.是否有沉淀生成2、螯合物（EDTA）4.判断对E/Re的影响3、命名概念稳定性1.配体副反应2.影响平衡因素配位平衡2.金属离子副反应理论要点13.条件稳定常数2、配位键型（内/外）理论配位滴定3几何构型1滴定曲线IgcMK≥64、磁矩：μ=nn+2)pHmin2.单独准确滴定条件pH mar条件3.混合滴定的条件方法4.滴定方式（a/b/c/d）22019/12/3Zhang Li-qing

配位平衡逻辑结构ZHEHANGLUNIVERSCNCEATECHNOLO1.组成的计算2.配离子转化3.是否有沉淀生成4.判断对E/Ra的影响1.K与计算稳定性酸度：αy()→查表-aY(B)FaYN配位平衡1.配体副反应共存离子：αY(M)~CN-KNY中αM(L)12.影响平衡因素Symay（)+aM(OB)2.金属离子副反应(αM(OH)13.条件稳定常数Ig Ka = Ig Kar - Ig α, - Ig αmαy =αy() +ay() -1αM =αM(E) +αM(OH)M=1+LI++LaMOI+OH+OHI--+BOH32019/12/3Zhang Li-qing

配位平衡逻辑结构ZHEIANGUNIVERSSCNEXTECHNOOG1.滴定曲线IgCMK%≥6garm)≤g cu+g-6pHn / IgcuK% ≥6→lgαi() →查表2.单独准确滴定条件( IgK% - Ig K -lg ay(H)pHmx→利用M(OH),的K1lgcmk%≥6分别滴定：1gcK%≥6条件配位平衡IgCMK%-IgCyk%≥53混合滴定的条件配位滴定（控制酸度（pHmm-pHma）方法a.配位擦蔽掩蔽与解蔽b.氧化还原掩蔽a.直接滴定c.沉淀掩蔽4.滴定方式b.返滴定c.间接滴定d.置换滴定42019/12/3Zhang Li-qing

ZHEJIANGUNIVERSITYOFSCIENCE&TECHNOLOGY第七章配位化合物与配位平测验题ZhangLi-qing

第七章配位化合物与配位平衡测验题ZHEJANGSCIENCEATECHNOLO一、选择题1、欲用EDTA测定试液中的阴离子，宜采用：（一A.直接滴定法：B.返滴定法：C.置换滴定法；D.间接滴定法2、用EDTA测定Cu2+，Zn2+AI3+中的AI3+，最合适的滴定方式是：（）A.直接滴定；B.间接滴定；D.置换滴定C.返滴定;(已知lgKcuY=18.8,lgKznY-16.5, IgKAIY-16.1)(1)控溶液酸度被滴组分所形成的配合物稳定性相差较大时采用(2)掩敲或解酸A配位掩酸法B.氧化还原掩蔽法被渔组分所影成的配合物稳定性相差不大时果用C.沉淀捷酸法2Zhang Li-qing

第七章，配位化合物与配位平衡测验题ZHEJIANGUNIVERSITSCIENCEATECHNOLOG3、EDTA滴定AI3+的pH一般控制在4.0~7.0范围内。下列说法正确的是：（）A.pH7.0时，EDTA的酸效应降低反应进行的程度；C.pH7.0时，AI3+的NH配位效应降低了反应进行的程度ay@随溶液酸度增加而增大随溶液pH减小而增大；4、在Fe3+,AI3+,Ca2+,Mg2+的混合液中，用EDTA法测定Fe3+，A13+，要消除Ca2+，Mg2+的干扰，最简便的方法是采用：（）A.沉淀分离法；B.控制酸度法；C.溶液萃取法D.离子交换法熟练掌握林邦曲线3Zhang Li-qing

第七章配位化合物与配位平衡测验题ZHEJIANGUNIVERSISCNCEATECHNOOG5、用指示剂In），以EDTAY滴定金属离子M时常加入掩蔽剂X消除某干扰离子N的影响。不符合掩蔽剂加入条件的是：（）A.Knx>Kny:D.KMln>KMxC.KMX4Igcyk≥6Igckg=lg0.01+(lgkg-Igar(m）≥6Igckg=Ig0.01+(gKg-Igαr(m）≥6Igcukg-Igcykag≤19.920Iga(m≤10.711>54Zhang Li-qing

第七章：配位化合物与配位平衡测验题ZHEIHANGUINIVERSITYOSCIENCEATECHNOLOG7、某配离子[M(CN)4]2-的中心离子M2+以(n-1)d、ns、np轨道杂化而形成配位键，则这种配离子的磁矩和配位键的极性将（）。(B)减小，较弱;(A)增大，较弱；(C)增大，较强;(D)减小，较强。8、EDTA溶液中，HY3-和Y4两种离子的酸效应系数之比，即y3- /ay4等于：（)84KKaKaKaKaKaA.[H+]/K,s;B.[H+]/Ka6AHYSKKaKaKaKaslHtD.K./[H]XC.Kas/[H+];HFaY(H=1/Y9、AgCI在1mol-L-1氮水中比在纯水中的溶解度大。其原因是：A.盐效应；B. 配位效应；C.酸效应；D. 同离子效应5Zhang Li-qing

第七章，配位化合物与配位平衡测验题ZHEHANGUNIVERSITYOFSCLNCEATECHNOOG10、已知AgBr的pK=12.30,Ag(NH,2+的lgK稳=7.40,则AgBr在1.00mol-L-1NH,溶液中的溶解度（单位：mol-L-1)为：（）A.10-4.90.B.10-6.15.AgBr + 2NH, = Ag(NH,) + BrD.10-2.45C.10-9.85.Ko_ [4g(Nm,)1Br /4g' - g, Kg -10-s[NH,]'[Ag']11、用EDTA滴定Bi3+时，为了消除Fe3+的干扰，采用的掩蔽剂是（)A.抗坏血酸；B.KCN;C.草酸；D.三乙醇胺12、用EDTA测定Zm2+，AI3+混合溶液中的Zn2+，为了消除AI3+的千扰可采用的方法是：（）A.加入NH.F，配位掩蔽AI3+B.加入NaOH，将A3+沉淀除去C.加入三乙醇胺，配位掩蔽AI3+D.控制溶液的酸度6Zhang Li-qing

第七章配位化合物与配位平衡测验题ZHEIHANGUINIVERSISCIENCEATECHNOLOG13、25℃时，在Ag的氨水溶液中，平衡时c(NH）-2.98x104mol-L-1，并认为有c(Ag")=c([Ag(NH3)2l'),忽略Ag(NH,)+的存在。 则[Ag(NH,)]的不稳定常数为（）(A)2.98x104-(B)4.44x108:(C)8.88x108(D)数据不足，无法计算。Ag(NH,), = Ag*+2NH3[4g'NH,} -(2.98x10-) =8.88×10′h[Ag(NH,)]14、下列叙述中正确的是（（A）配合物中的配位键必定是由金属离子接受电子对形成的：(B）配合物都有内界和外界：（C）配位键的强度低于离子键或共价键：（D)配合物中，形成体与配位原子间以配位键结合。7Zhang Li-qing