浙江科技大学：《无机与分析化学》课程教学课件（打印版）第5章 氧化还原滴定法（4/4）

复习与回顾ZHEHANGUNIVERS5.6.1.高锰酸钾法以KMnO为滴定剂的氧化还原滴定法MnO, + 8H++ 5e = Mn2++ 4H,O, E° 电#=1.510V;（1）一般在强酸性溶液中进行,不能在HCI中进行（2）采用自身指示剂。无色一紫红色（3）KMnO,溶液需要标定。用基准NazC,O42Mn04- + 5C,02- + 16H+ = 2Mn2+ + 10C0, + 8H,02019/11/52Zhang Li-qing

复习与回顾ZHEIANGUNIVERS滴定方式：a.直接法：测定一些还原性物质，如H,02、C,02等b.返滴法：测定一一些氧化性物质，如MnO2、PbO,等待测物质中加入一定量过量Na,C,O4,使之作用完全.剩余C,O.2-以KMnO标准溶液滴定C.间接滴定法：测定某些非氧化还原性质的物质，如Ba2+、Ca2+等Ca2+ CaC,O4H,C,04KMnO.标准溶液滴定2019/11/53Zhang Li-qing

复习与回顾ZHEHANGUNIVERS5.6.2.重铬酸钾法（1）方法原理：Cr20,2- + 14H+ + 6e = 2Cr3+ + 7H,0, E电势=1.33V如:6Fe2++ Cr,0,2- + 14H+ = 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H,0采用二苯胺磺酸钠指示剂2）重铬酸钾法主要特点：1.K,Cr,O,易提纯，易配制成标准溶液2.K,Crz0相当稳定3.不受CI还原作用的影响，可在HCI溶液中滴定4.指示剂采用氧化还原指示剂。2019/11/5Zhang Li-qing

复习与回顾ZHEHANGUNIVERSTE3.重铬酸钾法的应用：(1)直接法: K,Cr,Or Sample6Fe2+ + Crz0,2- + 14H+ = 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H,0(2返滴定法Fe2+（标准）+返滴定K,Cr,0（过量）Sample>Cr,0,Fe2+（标准）3）间接滴定法1过滤，洗涤Ba'+- co? →BaCrO.>Cr,0,间接滴定2Cr0+2H+=Cr,0,+H,02019/11/55Zhang Li-qing

复习与回顾ZHEIANGUNIVERS5.6.3碘量法I2 + 2e = 2I , E 电势= 0.5355V.（1）直接碘量法（碘滴定法）利用碘的氧化性测定一一些强还原性物质：如Sn(I)Sb(III),SO,2等以淀粉作指示剂（2）间接碘量法（滴定碘法）：利用I的还原性,与氧化性物质（KIO3,K,CrOz，Cu2+）作用，定量释放出I2I03- + 5I + 6H+ = 3I2 + 3H,0再以NazS,O，标准溶液滴定释出Ia.2I = I +2e滴定以淀粉为指示剂b.I + 2S,0,2 = 2 + S.0. 22019/11/56Zhang Li-qing

复习与回顾ZHEHANGUNIVERS2）间接碘量法的酸度条件：需在中性、弱酸性介质中进行酸度过高：a.S,0,2-会分解：S,0,2+ 2H+ → H,S,O, → H,0 + SO,+ SIb.I易被氧化：4I + 4H+ + 02= 212 + 2H,0酸度过低：a.发生副反应；S,0:2- + 41, + 100H = 2S0.2- + 8I + 5H,0b.I会歧化：3I, + 60H- = I03 + 5I + 3H,02019/11/5Zhang Li-qing

复习与回顾ZHEIANGUNIVERSTENGERC（3）方法的主要误差来源及采取的措施I2易挥发；主要误差来源：I易被氧化加入过量的KI---I,+I=-I3;防止L挥发：在室温下滴定；不要剧烈摇动溶液释出碘即滴定，且滴速适当快些酸度不宜过高；避阳光照射：防止I被氧化：干扰离子事先除去：2019/11/5Zhang Li-qing

5.6.4氧化还原滴定结果的计算ZHEIANGUNIVERSTYENCERTEC氧化还原滴定结果的计算主要依据反应式中的计量关系bYzdTaxdanT=C-VTnxanrn.Xdaan,MC.V,Mn,Mdmxd0二4msmsmsms2019/11/5Zhang Li-qing

5.6.4氧化还原滴定结果的计算ZHEHANGUNIVERST例1.将0.1602g石灰石试样溶解在HCI溶液中，然后将Ca沉淀为CaC,O溶解在稀HSO中，用KMnO溶液滴定，用去20.70ml。已知KMnO对CaCO，的滴定度为0.006020，求石灰石中CaCO的质量分数解：Tcaco,/KMo, = 0.006020ghmlm caco, = Tcaco,/KMao, × VkMao.mcac0×100%OcacOsmsample2019/11/510Zhang Li-qing

5.6.4氧化还原滴定结果的计算ZHEHANGUNIVERSICCNCEATEC例2.测定某样品中的酮的含量时，称取试样0.100g于Na0H溶液的碘量瓶中振荡，精确加入50.00ml，0.05mol.L-I,标准溶液盖好。放置一一段时间后加H,SO4,用0.1mol.L1NazS,O,溶液滴定至淀粉指示剂褪色，消耗10.00ml。计算样品中丙酮的质量分数。解：CH,COCH, +3I2 +4NaOH = CH,COONa+ 3NaI+3H,0+CHII2 + 2S,0,2- = 2I + S,0,2-返滴定法+滴定碘法CH,COCH,O3I"e,cn, ",(C,V,112(余)INaSOy3.MCHSCOCH3CH3COCH3×100%QcH,COCmsample2019/11/511Zhang Li-qing