浙江科技大学：《无机与分析化学》课程教学课件（打印版）第7章 配位平衡与配位滴定法（2/4）

配位平衡逻辑结构ZHEHANUNIVERSSCIENCISTECHNOLOG1、def.2、螯合物（EDTA）概念3、命名配位平衡1、理论要点理论（内/外）2配位键型3、几何构型4、 磁矩：μ=n(n+2)2019/11272Zhang Li-qing

7.2.2配位键型与配合物几何构型ZHEHASTECHNOLO杂化轨道与空间构型：sp---直线型sp?正三角型sp3正四面体dsp2平面四边形dsp3---三角双锥d2sp2---四方锥spd，一正八面体dsp3一正八面体38Zhang Li-qing

7.3配位平衡及其影因素COMPLEXEOULIBRIUMANDAFFECTEDFACTORZhangLi-qing

7.3配位平衡及其影响因素ZHEIHAUINIVEHSTECHNOLOG7.3.1配位平衡与稳定常数7.3.2影响配位平衡的主要因素2Zhang Li-qing

配位平衡逻辑结构ZHEJANGUNIVERSISCIENCEATECHNOLOG1.K与计算稳定性配位平衡12影响平衡因素2019/11/27Zhang Li-qing

7.3.1配位平衡与平衡常数1.配合物离解平街和稳定常数：配离子在水溶液中具有一定的稳定性含多个配体的配合物在水中的形成是逐级进行的，例如[Cu(NH,)4]2+的形成：Cu2+ + NH, = [Cu(NH,)]2[Cu(NH3)]2+ + NH, =[Cu(NH3)2]2[Cu(NH3)2]2++ NH, =[Cu(NH,)3]2+[Cu(NH3)3]2++ NH, =[Cu(NH,)4J2+配离子在水溶液中形成达到平衡时的平衡常数又称为配离子的稳定常数Zhang Li-qing

7.3.1配位平衡与平衡常数例如[CuNH]2+的第一级形成平衡Cu2+ + NH, =[Cu(NH3)]2+[Cu(NH,)2+]=104.27K稳1[Cu2+] [NH3]再如[Cu(NH)4]2+的第四级形成平衡：[Cu(NH3)3]2+ + NH, = [Cu(NH,)4]2[Cu(NH3)42+]=102.18稳4[Cu(NH332+][NH3]稳3-102.90另2级形成常数分别为：K稳2-10355;KK 1、K稳2....称为逐级形成常数或逐级稳定常数。5Zhang Li-qing

7.3.1配位平衡与平衡常数ZHEHA一般来说K稳>K稳2>K稳3>逐级稳定常数是随配位数的增加而减小配离子在水溶液中也会发生解离例如：[CuNH]2+的第一级解离平衡：[Cu(NH,)4]2+=[Cu(NH,)3]2++ NH,配离子在水溶液中解离达平衡时的平衡常数则称为不稳定常数[Cu(NH3]32+] [NH3]K°不稳1=10-2.18-1/K稳4[Cu(NH3)42]K1/K[Cu(NH,)3]2+= [Cu(NH3)2]2+ + NH不稳2稳3-K总[Cu(NH3)4]2+=Cu2++ 4NH31/K不稳二稳6Zhang Li-qing

7.3.1配位平衡与平衡常数ZHEHA累积稳定常数：将逐级稳定常数依次相乘所得到的稳定常数，一般用B表示对于[Cu(NH3)4]2+:Cu2+ + 4NH, =[Cu(NH3)4]2β,- K稳1Cu2+ + NH, = [Cu(NH,)]2+B-K稳1K稳2[Cu(NH,)]2++NH-[Cu(NH,)2]2+[Cu(NH3)2]2++NH,-[Cu(NH3)3]2B-K稳1K稳2K格3[Cu(NH)a]2++NH,-[Cu(NH)4]2B-K 稳1K 稳2K 稳3K 稳4-K稳(总)K稳意义及作用：①衡量稳定性高低；②比较同型配合物稳定性相对高低③平衡计算8Zhang Li-qing

7.3.1配位平衡与平衡常数ZHEHA2.稳定常数的应用：(1）平衡组成的计算：例题：室温下，0.010mol的AgNOs）溶于1.0L0.030mol-L-1的NHH,O中（设体积不变）,计算该溶液中游离Ag+、NH和[Ag(NH3)2]+的浓度=解： 查得:K稳= 107.40Agt + 2NH3 =[Ag(NH3)2]0.0300.0反应前c/mol-L-10.0100.010+2xt0.010-x平衡时c/mol-L-10.030-2(0.01-x)9Zhang Li-qing