浙江科技大学：《无机与分析化学》课程教学课件（打印版）第7章 配位平衡与配位滴定法（3/4）

配位平衡逻辑结构ZHEHANGLUNIVERSCNCEATECHNOLO1.组成的计算2.配离子转化3.是否有沉淀生成4.判断对E/Ra的影响1.K与计算稳定性酸度：αy()→查表-aY(B)FaYN配位平衡1.配体副反应共存离子：αY(M)~CN-KNY中αM(L)12.影响平衡因素Symay（)+aM(OB)2.金属离子副反应(αM(OH)13.条件稳定常数Ig Ka = Ig Kar - Ig α, - Ig αmαy =αy() +ay() -1αM =αM(E) +αM(OH)M=1+LI++LaMOI+OH+OHI--+BOH22019/12/3Zhang Li-qing

ZHEJIANGUNIVERSITYOFSCIENCE&TECHNOLOGY7.4配位滴定法COMPLEXTITRATIONZhangLi-qing

7.4配位滴定法ZHEHA7.4.1配位滴定曲线7.4.2准确滴定的条件以及酸度条件7.4.3配位滴定指示剂7.4.4混合体系的选择性滴定7.4.5配位滴定方式2Zhang Li-qing

7.4.1配位滴定曲线ZHEHANEATECHNOLOG配位滴定曲线：pM(金属离子浓度的负对数)~V滴定剂pCa = -Ig[Ca2+]3Zhang Li-qing

7.4.1配位滴定曲线ZHEHACNCEATECHNOOC1.滴定曲线以0.01000mol-L-1EDTA溶液滴定20.00mL0.01000mol-L-1Ca2+溶液(pH=10.0)为例查得lgKcay=10.69;pH-10.0时，酸效应系数lgαy(@=0.45.0其它副反应可认为不存在，因此Igk°,cay = Igk cay - Igay(m) = 10.240.01000 m0L1FDTA(1)滴定前：[Ca2+] = 0.01000 mol-L-l;pCa = -lg[Ca2+] = -lg0.01000 = 2.0020.00mL0.01000m01-L-1Ca2+落液(pH-10.0)Zhang Li-qing

7.4.1配位滴定曲线ZHEHA2）滴定至化学计量点前：例如当滴定至还剩余0.02ml钙离子溶液时：0.01000x0.02[Ca2+] == 5.0x10-6 mol-L-l:20.00+19.98pCa = 5.30.（3）化学计量点：CaY较为稳定，溶液中钙离子浓度直接据平衡求解，并忽略CaY的解离，滴定反应：Ca2++Y4=CaY2[CaY]= 1010.24KCaY[Ca]总[Y]总5Zhang Li-qing

7.4.1配位滴定曲线ZHEHANGCNCEATECHNOOG[CaY]=1010.24R6Ca2++ Y4 =CaY2CaY[Ca]意[Y]总[CaY] = 0.01000/2mol-L-1:[Ca]总=[Y]总-可解得:[Ca]总=5.4x107 mol-L-1pCa= 6.27.（4化学计量点后：例如EDTA溶液过量0.02mL时：计量点附近[CaY]变化极小,[CaY]~0.01000/2mol-L-10.01000x 0.02[Y] == 5.0x10-6 mol-L-120.00 + 20.026Zhang Li-qing

7.4.1配位滴定曲线ZHEHANHUNIVERSSCIENCESTECHNOLOG0.01000 x 0.02[Y] == 5.0x10 6 mol-L-120.00 + 20.02[CaY]ACaY[Cal总[Y]总可求得：pCa=7.242.滴定突跃的影响因素a. IgkMy,b.配位滴定的pHTZhang Li-qing

7.4.1配位滴定曲线ZHEJANGUNIVERSITYOFSCIENCE&TECHNOLOGIgk的影响：1ogKr=1414pM1212101088Igko,My大664滴定突跃大4220100%200%滴定百分数8Zhang Li-qing

7.4.1配位滴定曲线ZHEJANGUNIVERSITYOFSCIENCEATECHNOLOGpH的影响：pH=121010eed98配位滴定pH大6滴定突跃大g21EDTA加入量ZhangLi-qing