浙江科技大学：《无机与分析化学》课程教学课件（打印版）第6章 物质结构（2/5）

原子结构ZHEIANGUNIVERSTENGER氧原子光谱玻尔理论量子力学模型1波函数原子轨道里角度分布图￥概率密度电子云+量子数22019/11/12Zhang Li-qing

量子数ZHEIANGUNIVERSENGERC主量子数n值： 1、2、3、4、5. 正整数角量子数值：n值确定后,l=0,1....(n-1)正整数磁量子数m值：-1......0.......+l 共(2+1)个值自旋量子数m,值: +1/2,-1/2.通常用 “个”“1” 表示n=4,-3的轨道表示41n=3,-2,m=0的轨道表示3d22019/11/12Zhang Li-qing

知识结构ZHEIANGUNIVERSTYENGERC原子光语玻尔理论屏效应，钻穿效应+量子力学模型Pauling近似能级图液承数氨原子原子结构多电子原子4核外电子排布规原子轨道1阳离子排本规购元素性质周期性角度分本图(TIEX)概率密度电子云量子数2019/11/12Zhang Li-qing

ZHEIIANGUNIVERSITYOFSCIENCE&TECHNOLOGY6.2多电子原子结构STRUCTURE OE MULTIELECTRON ATOM2019/11/12

6.2多电子原子结构ZHEIANGUNIVERS6.2.1多电子原子轨道能级6.2.2核外电子的排布2019/11/12Zhang Li-qing

6.2.1多电子原子轨道能级ZHEHANGUNIVERSTNCEAC1.屏蔽效应、钻穿效应与能级交错(1）屏藏效应：多电子原子中核电荷对某个电子的吸引力，因其它电子对该电子的排斥而被削弱的作用通常把电子实际所受到的核电荷有效吸引的那部分核电荷称为有效核电荷，以Z*表示Z*= Z- o(Xy.)(r.6,0)式中o为屏藏常数如何求？72019/11/12Zhang Li-qing

6.2.1多电子原子轨道能级ZHEHANGUNIVER1.轨道分组(1s)(2s,2p)(3s,3p)3d)(4s,4p)(4d)(4f(5s5p)2.在上述顺序中处于被屏蔽电子右侧轨道的电子，对此电子无屏蔽，α-0。*如果被屏蔽电子为ns,np）组同组电子之间0.35（第一层0.30）；(n-1）层对n层为0.85:（n-1)层以内的对n层为1.00*如果被屏蔽电子为（nd）nf组同组电子之间0.35，所有左侧电子对被屏蔽电子为1.00斯菜特规则-P.20882019/11/12Zhang Li-qing

6.2.1多电子原子轨道能级ZHEANGUNIVERSNa(Z-11)(1sxs2 2p3)o(2s2p)-7*0.35+2*0.850(1s)-1*0.30-0.30（3sl)=8*0.85+2*1.00Z*=Z-0-114.15-6.85Z*-11-0.30-10.7Z*=Z-0=2.2(2）能级交错多电子原子中电子能级的高低由n，决定1.相同，n越大，能级越高.Eis<E2s<E3s2.n相同，1不同，越大能级越高.E3s<E3p<E3d3.n不同，1不同，E4s，E3d？E<E3d92019/11/12Zhang Li-qing

6.2.1多电子原子轨道能级ZHEHANGUNIVERSTYO(3）钻穿效应电子进入原子内部空间受到核(4)a2P的较强的吸引作用，一般钻穿能力顺序为：ns >np >nd >nf2s与2p优道的径向分布图E3d>E4s可能就是4s电子的钻穿能力较3d电子强的缘故3d4sCD3d与4s优道的径向分布图102019/11/12Zhang Li-qing

6.2.1多电子原子轨道能级ZHEIANGUNIVERSTYOCIENCERTECH2.Pauling近似能级图：1939年能级组能级组与周期数6p000Sdooooo6(6s.4/.5d,6p)对应.4f00000006sOASpooo5(5s.4d,5p)图中可看出：4d000O5sOV*各电子层能期4p0004(4s,3d.4p)3do000o4sQ级的相对高低：V3(3×3P)3pooo350ns<np<nd<nfV2(2s,2p)2p000250能级交错1s2s-2p→3s3p-4s-3d4p1sO5s-4d5p→6s→4f-5d-6p112019/11/12Zhang Li-qing