《有机化学》课程教学资源_有机化学（B）Ⅱ_第十章 醇和醚

第十章 醇和醚 ·醇和醚都是烃的含氧衍生物。它们可看成是水分子 中的氢原子被烃基取代的化合物。 H-O-H R-OH R-O—R? 水 醇 醚 ·硫和氧同属于周期表中第V1A族，因此，有机含硫化 合物与有机含氧化合物有一些相似的性质

• 醇和醚都是烃的含氧衍生物。它们可看成是水分子 中的氢原子被烃基取代的化合物。 H—O—H R—OH R—O—R’ 水 醇 醚 • 硫和氧同属于周期表中第VI A族,因此,有机含硫化 合物与有机含氧化合物有一些相似的性质。 第十章 醇和醚

醇 10.1醇的结构、分类、异构和命名 10.1.1醇的结构 官能团：羟基（一OH)（又称醇羟基）。 氧原子的电子构型：1s22s22p22p12Pz。 水分子中的氧原子也是以不等性$p3杂化轨道与氢原 子的s轨道相互交盖成键的

•10.1 醇的结构、分类、异构和命名 10.1.1 醇的结构 • 氧原子的电子构型：1s 22s 22px 22py 12pz 1 。 （一）醇 •官能团：羟基（—OH）（又称醇羟基）。 •水分子中的氧原子也是以 轨道与氢原 子的s轨道相互交盖成键的。 不等性sp3杂化

。同样，在醇分子中的O一H键也是氧原子以一个sp3 杂化轨道与氢原子的1s轨道相互交盖成键的。C一0键 是碳原子的一个sp3杂化轨道与氧原子的一个sp3杂化轨 道相互交盖而成： 8p3-8g键 氧的两对电子占据 两个8p3杂化轨道 8p3-8p3g键 CH, (a)甲醇的成键轨道 ()甲醇分子中氧原子正四面体结构

• 同样，在醇分子中的O — H键也是氧原子以一个sp3 杂化轨道与氢原子的1s轨道相互交盖成键的。C—O键 是碳原子的一个sp3杂化轨道与氧原子的一个sp3杂化轨 道相互交盖而成： (a) 甲醇的成键轨道 (b)甲醇分子中氧原子正四面体结构

10.1.2醇的分类 伯醇：RCH2-OH伯醇（第一醇）1°醇) 元醇： 仲醇：R2CH-OH 仲醇（第二）醇(2°醇) 叔醇： R:C-OH 叔醇（第三醇）3°醇) ①按-OH数 目分类： 二元醇： CH2- CH2 乙二醇 OH OH 多元醇： CH2-CH-CH2 丙三醇 OH OH OH 饱和醇：RCH2OH 脂肪醇： 不饱和醇：CH2=CHCH,OH ②按烃基结 芳香醇： 构分类： 《-cH-0H 脂环醇： OH

① 按-OH数 目分类： 一元醇： CH2—CH—CH2 OH OH OH 多元醇： CH2—CH2 OH OH 二元醇： 伯醇：RCH2 -OH 叔醇：R3C-OH 仲醇：R2CH-OH -OH ② 按烃基结 构分类： 脂环醇： 脂肪醇： 芳香醇： 饱和醇：RCH2 -OH 不饱和醇：CH2=CHCH2OH -CH2 -OH 伯醇(第一醇)(1°醇) 仲醇(第二)醇(2°醇) 叔醇(第三醇)(3°醇) 10.1.2 醇的分类 乙二醇 丙三醇

例如： ·饱和醇 CH: OH CH;CH2OH CH3-CH-CH3 CH-C-CH2OH OH CH3 乙醇 异丙醇 新戊醇 环己醇 ·不饱和醇 CH2=CH-CH2-OH 烯丙醇 CH≡C-CH-OH 炔丙醇 芳醇 CH,-OH 苯甲醇（苄醇

例如： • 饱和醇 乙醇 异丙醇 新戊醇 环己醇 • 不饱和醇 烯丙醇 炔丙醇 • 芳醇 苯甲醇 (苄醇) CH2=CH-CH2 -OH CHC-CH2 -OH CH2 -OH CH3CH2OH OH CH3—CH—CH3 OH

10.1.3醇的异构和命名 ·醇的构造异构包括碳链的异构和官能团的异构。 例如： ·碳链异构： CH:CH2CH2 CH2OH CH3-CH-CH2OH CH3 正丁醇 异丁醇（2-甲基-1-丙醇) ·官能团位置异构： CH:CH2CH2OH CH-CH-CH OH 正丙醇 异丙醇

• 醇的构造异构包括碳链的异构和官能团的异构。 例如： 正丁醇 异丁醇（2-甲基-1-丙醇） • 官能团位置异构： 正丙醇 异丙醇 10.1.3 醇的异构和命名 • 碳链异构： CH3CH2CH2CH2OH CH3CH2CH2OH CH3—CH—CH3 OH CH3—CH—CH2OH CH3

命名： (1)习惯命名法： 低级的醇可以按烃基的习惯名称后 面加一“醇”字来命名. (②)衍生物命名法：对于结构不太复杂的醇，可以甲醇 作为母体，把其它醇看作是甲醇的烷基衍生物来命名： (3)系统命名法：选择含有羟基的最长碳链作为主链， 而把支链看作取代基；主链中碳原子的编号从靠近羟基 的一端开始，按照主链中所含碳原子数目而称为某醇；支 链的位次、名称及羟基的位次写在名称的前面

命名： 低级的醇可以按烃基的习惯名称后 面加一“醇”字来命名. 对于结构不太复杂的醇,可以甲醇 作为母体,把其它醇看作是甲醇的烷基衍生物来命名. 选择含有羟基的最长碳链作为主链, 而把支链看作取代基;主链中碳原子的编号从靠近羟基 的一端开始,按照主链中所含碳原子数目而称为某醇;支 链的位次、名称及羟基的位次写在名称的前面。 (1) 习惯命名法: (2) 衍生物命名法: (3) 系统命名法:

构造式 习惯命名法 衍生物命名法 系统 CH3一CH2一CH2-CH2OH正丁醇 正丙基甲醇 1-丁醇 CH,-CH-CH2-CH, 仲丁醇甲基乙基甲醇 2-丁醇 OH CH;-CH-CH2-OH 异丁醇异丙基甲醇2甲基-1-丙醇 CH CH3 CH3-2C-OH 叔丁醇三甲基甲醇2-甲基-2-丙醇 CH3

构造式 习惯命名法 衍生物命名法 系统

(4)不饱和醇的系统命名：应选择连有羟基同时含有重 键（双键和三键）碳原子在内的碳链作为主链，编号时尽 可能使羟基的位号最小： CH,CH2-CH2-CH CH2-CH2-CH2OH CHCH24-(正)丙基-5-己烯-1-醇 (⑤)芳醇的命名，可把芳基作为取代基： 1-苯乙醇 CH,-CH, CH-CHCH.OH (cu-苯乙醇) OH 3-苯基-2-丙烯-1-醇（肉桂醇） 2-苯乙醇 B (β-苯乙醇) CH-CH,-OH

(4) 不饱和醇的系统命名:应选择连有羟基同时含有重 键(双键和三键)碳原子在内的碳链作为主链,编号时尽 可能使羟基的位号最小: 4-(正)丙基-5-己烯-1-醇 (5) 芳醇的命名,可把芳基作为取代基: 3-苯基-2-丙烯-1-醇 (肉桂醇) 1-苯乙醇 (-苯乙醇) 2-苯乙醇 (-苯乙醇) CH2 -CH3 OH 1 2   CH2 -CH2 - 2 1 OH  

(6)多元醇：结构简单的常以俗名称呼，结构复杂的，应尽 可能选择包含多个羟基在内的碳链作为主链，并把羟基的 数目（以二、三、.表示）和位次（用1,2，.表示）放在醇名 之前表示出来. ·α-二醇一两个羟基处于相邻的两个碳原子上的醇。 ·阝二醇一两个羟基所在碳原子间相隔一个碳原子的醇。 ·Y二醇一相隔两个碳原子的醇 例1： CH2CH2 CH:-CH-CH2 CH2-CH2-CH2 OH OH OHOH OH OH 1,2-乙二醇 简称：乙二醇 1,2-丙二醇 1,3-丙二醇 俗名：甘醇(a-二醇) (a-二醇) (B-二醇)

(6) 多元醇: 结构简单的常以俗名称呼,结构复杂的,应尽 可能选择包含多个羟基在内的碳链作为主链,并把羟基的 数目(以二、三、.表示)和位次(用1,2,.表示)放在醇名 之前表示出来. •  -二醇—两个羟基处于相邻的两个碳原子上的醇. •  -二醇—两个羟基所在碳原子间相隔一个碳原子的醇. • -二醇—相隔两个碳原子的醇. 例1: 1,2-乙二醇 简称:乙二醇 俗名:甘醇( -二醇) 1,2-丙二醇 ( -二醇) 1,3-丙二醇 ( -二醇)