复旦大学：《药物分析 Pharmaceutical Analysis》课程教学资源（PPT课件讲稿）06 第六章 芳酸类非甾体抗炎药物的分析

第六章 芳酸类非甾体抗炎药物的分析

第六章 芳酸类非甾体抗炎药物的分析

本类药物多数具有芳酸基本结构,即芳基取代羧 酸结构。根据芳基和羧酸的取代位置及芳基上的 取代基的不同,可分为水杨酸类、邻氨基苯甲酸 类、邻氨基苯乙酸、芳基丙酸、吲哚乙酸及苯并 噻嗪甲酸等六类。 结构特点:游离羧基和苯环、酯基等

本类药物多数具有芳酸基本结构，即芳基取代羧 酸结构。根据芳基和羧酸的取代位置及芳基上的 取代基的不同，可分为水杨酸类、邻氨基苯甲酸 类、邻氨基苯乙酸、芳基丙酸、吲哚乙酸及苯并 噻嗪甲酸等六类。 结构特点：游离羧基和苯环、酯基等

第一节、典型芳酸类非甾体抗炎药物结构与性质 典型药物与结构特点 COOH COOH ONa OH COCH 阿司匹林 水杨酸 双氯芬酸钠 OH NHCOCH3 Meo CH CH3 OH 布洛芬 吲哚美辛 对乙酰氨基酚

一、典型药物与结构特点 第一节、典型芳酸类非甾体抗炎药物结构与性质 H N ONa Cl Cl O COOH OH COOH OCOCH3 双氯芬酸钠 N O C H 3 Cl M eO O H O 吲哚美辛 水杨酸 阿司匹林 布洛芬 NHCOCH3 OH 对乙酰氨基酚

二、主要性质 1、酸性:游离羧基pka=3~6,芳酸酸性强;脂 肪酸较弱 2、水解性:酯基、酰胺基 3、吸收光谱特性:含共轭体系 4、基团或元素特性

二、主要性质 1、酸性：游离羧基pka=3～6，芳酸酸性强；脂 肪酸较弱 2、水解性：酯基、酰胺基 3、吸收光谱特性：含共轭体系 4、基团或元素特性

第二节、鉴别试验 (一)与三氯化铁反应 水杨酸及其盐 COOH COO On+reCl3— O Fe 12HCI 2 反应条件:弱酸性(pH4~6) 反应现象:紫堇色

第二节、鉴别试验 （一）与三氯化铁反应 1、水杨酸及其盐 OH COOH 6 + FeCl 3 12HCl O - COO - 2 Fe 3 Fe + 反应条件：弱酸性（pH46） 反应现象：紫堇色

2、阿司匹林需加热水解后与FeCl3反应 方法:取本品0.1g煮沸放冷 加水10m1加FeCl31d 显紫堇色 COOH COOH OCOCH3+HO—2 OH +CH3 COOH COOH COO OH +FeCl3 Fefe 12HCI 2

2、阿司匹林需加热水解后与FeCl3反应 方法：取本品0.1g 煮沸放冷 加水10ml 加FeCl3 1d OCOCH3 COOH + H2 O 12HCl O - COO - 2 Fe 3 Fe + OH COOH +CH3 COOH OH COOH +FeCl 3 显紫堇色

3、酚羟基反应 药物中若具有酚羟基结构,可与FeCl2作用显蓝紫色。 如对乙酰氨基酚:取药物适量加水溶解,滴加三氯化铁试 液,即显蓝紫色。 NHCOCH3 NHCOCH FeCl3 OH

3、酚羟基反应 药物中若具有酚羟基结构，可与FeCl3作用显蓝紫色。 如对乙酰氨基酚：取药物适量加水溶解，滴加三氯化铁试 液，即显蓝紫色

缩合反应 二苯甲酮结构,在酸性条件下与二硝基苯肼缩合生成橙色 偶氮化合物。 NH-NH2 H

二、缩合反应 二苯甲酮结构，在酸性条件下与二硝基苯肼缩合生成橙色 偶氮化合物。 +

重氮化-偶合反应 对氨基水杨酸钠具芳伯氨基结构,在酸性溶液中,与亚 硝酸钠液进行重氮化反应,生成的重氦盐与碱性β-萘酚 偶合产生橙红色沉淀。 OH NaNO+HCI Ar-NH, Ar-N CI 0 NHCOCH3 OH Ar-N=N OH

OH NHCOCH3 Ar-NH2 NaNO2 +HCl Ar-N2 + Cl - OH OH - OH Ar-N=N 三、重氮化-偶合反应 对氨基水杨酸钠具芳伯氨基结构，在酸性溶液中，与亚 硝酸钠液进行重氮化反应，生成的重氮盐与碱性β-萘酚 偶合产生橙红色沉淀

四、氧化反应 甲酚那酸遇硫酸显黄色 五、水解反应:阿司匹林与碳酸钠试液反应 COOH COONa COCH OH a2CO3 CH3COONa+ cO. COONa COOH HosO 2 CH3 COONa Hoso 2CH3 COOH Na2SO4 反应现象:水杨酸白色沉淀析出,并产生醋酸的臭气

五、水解反应：阿司匹林与碳酸钠试液反应 反应现象：水杨酸白色沉淀析出，并产生醋酸的臭气 COOH OCOCH3 + Na2co3 COONa OH + CH3COONa + CO2 COONa OH + H2SO4 OH COOH + Na2SO4 2 CH3COONa + H2SO4 2CH3COOH + Na2SO4 四、氧化反应 甲酚那酸遇硫酸显黄色