河南师范大学：《无机化学》课程教学课件（PPT讲稿）第十二章 配位平衡

第12章配位平衡 12-1配位化合物的稳定常数 12-11稳定常数与不稳定常数 [CuNH3)4]2+ Cu2+4NH3 Cu2++4NH3 [CuNH3)4]24 前者是配离子的解离反应，后者则是配离子的生成反应。 与之相应的标准平衡常数分别叫做配离子的解离常数 K不稳)和生成常数（人稳 K稳=1/K不稳

第12章 配位平衡 12-1 配位化合物的稳定常数 12-1-1 稳定常数与不稳定常数 K稳=1/K不稳 [Cu(NH3)4 ] 2+ Cu2+ + 4NH3 Cu2++ 4NH3 [Cu(NH3)4 ] 2+ 前者是配离子的解离反应，后者则是配离子的生成反应。 与之相应的标准平衡常数分别叫做配离子的解离常数 （ K不稳）和生成常数（ K稳）

K°稳值意义 。应用 比较同类型配离子的稳定常数，可以 判断这些配离子的相对稳定程度

K0 稳值意义 • 应用 比较同类型配离子的稳定常数，可以 判断这些配离子的相对稳定程度

例如 [Ag(CN)2] K°稳为10211， [Ag(S203)213- K°稳为1013.46 [Ag(NH)2] K稳为107.05， 稳定性顺序为： [Ag(CN)21>[Ag(S2O3)2]3-> [AgNH3)2]+

例如 [Ag(CN)2 ] - K0 稳为1021.1 ， [Ag(S2O3 )2 ] 3- K0 稳为1013.46 [Ag(NH3 )2 ] + K0 稳为107.05 ， 稳定性顺序为： [Ag(CN)2 ] - > [Ag(S2O3 )2 ] 3- > [Ag(NH3 )2 ] +

12-1-2逐级形成常数 在溶液中配离子的生成是分步进行的，每一步都有一个 对应的稳定常数，我们称它为逐级稳定常数（或分步稳定常数）。 例如： Cu2+4NH3 Cu(NH)2 K Cu(NH3)2+NH3 Cu(NH3)22+ K Cu(NH3)2+NH3=Cu(NH3)2+ K Cu(NH3)2+NH;Cu(NH3)2 K K稳=KK2K3K4

12-1-2 逐级形成常数 在溶液中配离子的生成是分步进行的，每一步都有一个 对应的稳定常数，我们称它为逐级稳定常数(或分步稳定常数)。 例如： Cu2+ + 4NH3 = Cu(NH3 ) 2+ K1 Cu(NH3 ) 2+ + NH3 = Cu(NH3 )2 2+ K2 Cu(NH3 )2 2+ + NH3 = Cu(NH3 )3 2+ K3 Cu(NH3 )3 2+ + NH3 = Cu(NH3 )4 2+ K4 K稳= K1· K2 ·K3 ·K4

配离子总的稳定常数，也称累积稳定 常数（常用β表示） 等于逐级稳定常数的乘积。 例如[CuNH3)4]2+的生成分四级进行

配离子总的稳定常数，也称累积稳定 常数(常用β表示) 等于逐级稳定常数的乘积。 例如 [Cu(NH3 )4 ] 2+的生成分四级进行

总反应式：Cu2++4NH3←=[CuNH3)4]2+ 根据多重平衡规则 其总稳定常数：K稳=K稳1K稳2K稳3K9 稳4 =104.31×103.67×103.04×102.3 =1013.23

总反应式: Cu2+ +4NH3 [Cu(NH3 )4 ] 2+ 根据多重平衡规则 其总稳定常数：K0 稳 = K0 稳1·K0 稳2·K0 稳3·K0 稳4 =104.31×103.67×103.04×102.3 =1013.23

K稳与K不稳的关系 互为倒数：K稳=1/K°不稳 配离子的离解反应也是逐级进行的， 总的不稳定常数也等于逐级不稳定常数 之积： ·K0不稳=K不稳1K不2K不稳3K不稳 4

K0 稳 与 K0 不稳 的关系 互为倒数：K0 稳 =1/ K0 不稳 • 配离子的离解反应也是逐级进行的， 总的不稳定常数也等于逐级不稳定常数 之积： • K0 不稳 = K0 不稳1·K0 不稳2·K0 不稳3·K0 不稳 4

12-1-3稳定常数（不稳定常数）的 应用 比较同类配合物的稳定程度 计算配合物溶液中有关离子的浓度 计算配离子与沉淀之间的转化反应 配离子之间所发生的配体取代反应的平衡 常数，从而判断这些复杂反应自发进行的 方向

12-1-3稳定常数（不稳定常数）的 应用 比较同类配合物的稳定程度 计算配合物溶液中有关离子的浓度 计算配离子与沉淀之间的转化反应 配离子之间所发生的配体取代反应的平衡 常数，从而判断这些复杂反应自发进行的 方向

(二)沉淀与配离子之间转化反应的计算 利用沉淀与配离子之间的转化反应使难溶 电解质溶解的方法，称为配位溶解法。 其原理是利用稳定配离子的生成来降低金属 离子的浓度，促使溶解平衡向着沉淀溶解的 方向移动，直至达成新的平衡

(二)沉淀与配离子之间转化反应的计算 • 利用沉淀与配离子之间的转化反应使难溶 电解质溶解的方法，称为配位溶解法。 其原理是利用稳定配离子的生成来降低金属 离子的浓度，促使溶解平衡向着沉淀溶解的 方向移动，直至达成新的平衡

•相反，利用溶解度很小的难溶电解质的生 成，也可以破坏配位离解平衡促使配离子 离解而转化生成难溶的沉淀。 ·配离子与沉淀之间转化反应的方向，可以 通过计算转化反应的平衡常数来确定

•相反，利用溶解度很小的难溶电解质的生 成，也可以破坏配位离解平衡促使配离子 离解而转化生成难溶的沉淀。 •配离子与沉淀之间转化反应的方向，可以 通过计算转化反应的平衡常数来确定