河南师范大学：《无机化学》课程教学课件（PPT讲稿）第四章 配合物

第四章配合物 主要内容： 1.配合物的定义、组成、命名 2.配合物的异构 3.配合物的价键理论 4.晶体场理论

第四章 配合物 主要内容： 1.配合物的定义、组成、命名 2.配合物的异构 3.配合物的价键理论 4.晶体场理论

4-1配位化合物的基本概念 (本节为自学内容) 一、 配位化合物的发现 二、配位化合物的定义 三、配位化合物的组成 内界：中心体（原子或离子）与配位体，以配位键成键 外界：与内界电荷平衡的相反离子 [Co(NH3)6]CI3 K[Fe(CN)] 中心 配体 原子 外界 内界

4-1 配位化合物的基本概念 （本节为自学内容） 一、配位化合物的发现 二、配位化合物的定义 三、配位化合物的组成 内界:中心体(原子或离子)与配位体,以配位键成键 外界：与内界电荷平衡的相反离子 [Co(NH3 )6 ]Cl3 K[Fe(CN)6 ] 中心 原子 配体 外界 内界 ︸

四、配位化合物的类型 1.简单配位化合物 单齿配位体与单个中心离子（或原子）所形成 的配合物 K2 [PtCl] [Fe(H2O)]CIs [Cr(H2O)6]CI3 Na[AIF] 2.螯合物环状结构 由中心离子和多齿配体结合而成的环状配合物 螯合效应： EDTA的应用

四、配位化合物的类型 1. 简单配位化合物 单齿配位体与单个中心离子（或原子）所形成 的配合物 K2 [PtCl6 ] [Fe(H2O)6 ] Cl5 [Cr(H2O)6 ]Cl3 Na[AlF6 ] 2. 螯合物 环状结构 由中心离子和多齿配体结合而成的环状配合物 螯合效应： EDTA的应用

3.多核配合物 在一个配合物中有2个或2个以上中心离子的 配合物。 4.其他配合物 Fe(CO)s (C2Hs)M Fe(CO)s [Re2Cls]2 五、配位化合物的命名 原则是先阴离子后阳离子，先简单后复杂。 命名顺序： (1)先无机配体，后有机配体 cis-[PtCl2(Ph3P)2] 顺-二氯二（三苯基磷）合铂)

3. 多核配合物 在一个配合物中有2个或2个以上中心离子的 配合物。 4. 其他配合物 Fe(CO)5 (C2H5 )M Fe(CO)5 [Re2Cl8 ] 2- 五、配位化合物的命名 原则是先阴离子后阳离子，先简单后复杂。 命名顺序： （1）先无机配体，后有机配体 cis - [PtCl2 (Ph3P)2 ] 顺-二氯 二·(三苯基磷)合铂(II)

(2) 先列出阴离子，后列出阳离子，中性分 子（的名称） K[PtCl,NH,]三氯·氨合铂(I)酸钾 (3) 同类配体（无机或有机类）按配位原子元 素符号的英文字母顺序排列。 [Co(NH)sH2O]CI3 三氯化五氨·一水合钴(I) (4) 同类配体同一配位原子时，将含较少原 子数的配体排在前面。 [PiNO2NHNH2OH)(Py]CI 氯化硝基·氨·羟氨吡啶合铂()

(2) 先列出阴离子，后列出阳离子，中性分 子（的名称） K[PtCl3NH3 ] 三氯·氨合铂(II)酸钾 (3) 同类配体（无机或有机类）按配位原子元 素符号的英文字母顺序排列。 [Co(NH3 )5H2O]Cl3 三氯化五氨·一水合钴(III) (4) 同类配体同一配位原子时，将含较少原 子数的配体排在前面。 [Pt(NO2 )(NH3 )(NH2OH)(Py)]Cl 氯化硝基·氨·羟氨·吡啶合铂(II)

(⑤)配位原子相同，配体中所含的原子数且也 相同时，按结构式中与配原子相连的原子 的元素符号的英文顺序排列。 [Pt (NH2)NO)(NH3)] 氨基·硝基·二氨合铂() (6)配体化学式相同但配位原子不同，(SCN, -NCS)时，则按配位原子元素符号的字母顺 序排列

(5) 配位原子相同，配体中所含的原子数目也 相同时，按结构式中与配原子相连的原子 的元素符号的英文顺序排列。 [Pt (NH2 )(NO2 )(NH3 )2 ] 氨基·硝基·二氨合铂(II) (6)配体化学式相同但配位原子不同，(- SCN, -NCS)时，则按配位原子元素符号的字母顺 序排列

4-2配位化合物的异构现象 1.结构异构： 原子间连接方式不同引起的异构现象（键合异 构，电离异构，水合异构，配位异构，配位位置 异构配位体异构) (1)键合异构 [Co(NO2)(NH3)s]C12 硝基黄褐色 酸中稳定 [CoONO)NH)sCL 亚硝酸根红褐色酸中不稳定 (2)电离异构 [Co(SONH3)5]Br [Co BrNH3)s](SO)

4-2 配位化合物的异构现象 1.结构异构： 原子间连接方式不同引起的异构现象（键合异 构，电离异构，水合异构，配位异构，配位位置 异构配位体异构） (1)键合异构 [Co(NO2 )(NH3 )5 ]Cl2 硝基 黄褐色 酸中稳定 [Co(ONO)(NH3 )5 ]Cl2 亚硝酸根 红褐色 酸中不稳定 (2) 电离异构 [Co(SO4 )(NH3 )5 ]Br [Co Br(NH3 )5 ] (SO4 )

(3)水合异构 [CrH2O)6]CI3 紫色 [CrCI(H2O)s]CLH2O 亮绿色 [CrC2H20)4C1·2H20 暗绿色 (4)配位异构[Co(en)3][Cr(ox)3] [Cr(en)3][Co(ox)3] (5)配位位置异构 0月 (6)配位体异构[ (NH3)aCo Co(NH3)CI ]2+ OH CH. CH2 CH, CH CH NH NH2 NH NH2 Co(NH CH2-CH2-CH2 NH)CI2 CoNH2CH2一CH(NH)一CH),C2

(3) 水合异构 [Cr(H2O)6 ]Cl3 紫色 [CrCl(H2O)5 ]Cl2 ·H2O 亮绿色 [CrCl2 (H2O)4 ]Cl ·2H2O 暗绿色 (4) 配位异构 [Co(en)3 ][Cr(ox)3 ] [Cr(en)3 ][Co(ox)3 ] (5) 配位位置异构 (6) 配位体异构 [ ] 2+ Co Co OH OH (NH ) Cl 3 2 2 NH3 ( ) 4 CH2 CH2 2 CH NH2 2 NH NH NH2 2 CH2 CH CH Co(NH2 CH2 2 CH2 CH NH 2 )Cl 2 Co(NH2 CH2 CH CH 2 ( NH ) ) 2 3 Cl2

2.立体异构 (1)空间几何异构图4-5图4-6 (2)对映异构（自学内容）

2. 立体异构 (1)空间几何异构 图4-5 图4-6 (2)对映异构(自学内容）

习题：下列配合物具有正方形或八面体的几 何构型，问其中哪个C0,2离子作为螯合剂？ (1)[CoNH3)5C03]H (2)[Co(NH:)CO] (3)[Pt(en)CO:] (4)[Pt(en)NH)CO] (2)(3)

习题：下列配合物具有正方形或八面体的几 何构型，问其中哪个CO3 2-离子作为螯合剂？ (1) [Co(NH3 )5CO3 ] + (2) [Co(NH3 )4CO3 ] + (3) [Pt(en)CO3 ] (4) [Pt (en) (NH3 ) CO3 ] (2) ( 3)