济源职业技术学院：《无机及分析化学》课程教学资源（实验指导）实验十四 铁铋混合液中铁铋含量的连续测定

实验十四铁铋混合液中铁、铋含量的连续测定 一实验目的 掌握利用酸效应用EDTA法测定混合离子含量的方法。 了解二甲酚橙指使剂的应用。 二实验原理 Pb2、B均能与EDTA形成稳定的1：1配合物，gK8值分别为18.04和 27.94,由于两者的gK值相差很大，故可利用酸效应，控制不同的酸度，分别 进行滴定。通常在pH≈1时滴定B·,在pH≈5、6时滴定Pb2·。 在Pb2、B+混合液中，首先调节溶液的pH≈1，以二甲酚橙为指使剂，用EDT 的标准溶液滴定B+,此时B4与指示剂形成紫红色配合物，(Pb2+在此条件下 不形成紫红色配合物。)然后用EDTA滴定至溶液突变为亮黄色，即为测定B·的 终点。 在滴定B·后的溶液中加六亚甲基四胺，调节溶液的p≈5~6，此时Pb2 与二甲酚橙形成紫红色配合物，溶液再次出现紫红色，然后用EDTA标准溶液继 续滴定至溶液由紫红色变为亮黄色，即为测定Pb2+的终点。 三实验步骤 用一洗净的250mL的容量瓶向指导教师领取待测定的Pb2、B+混合液， 用去离子水稀释至刻度，摇匀备用。 用清洁的25mL移液管，准确移取25.00mL上述混合液三份，分别注入250mL锥 形瓶中。分别调整溶液的酸度，使pH~1(可用0.Imol.LNaOH和 0.1 molLHNO,调节)，然后再加入1mL0.1 mol.LHN0,、1-2滴二甲酚橙指 示剂，用EDTA标准溶液滴定至溶液由紫红色变为亮黄色，即为终点。根据滴定 时消耗的EDTA溶液的体积，计算混合溶液中B+的含量。 在滴定B·后的溶液中，加20%六亚甲基四胺溶液至溶液呈现稳定的紫红色后， 再过量5mL,此时，溶液中的pH≈5~6，再以EDTA标准溶液滴定至溶液由 紫红色变为亮黄色，即为终点。根据用去的EDTA体积数，计算混合溶液中Pb2

1 实验十四 铁铋混合液中铁、铋含量的连续测定 一 实验目的 掌握利用酸效应用 EDTA 法测定混合离子含量的方法。 了解二甲酚橙指使剂的应用。 二 实验原理 2+ 3+ Pb 、Bi 均能与 EDTA 形成稳定的 1:1 配合物，  lg K稳 值分别为 18.04 和 27.94，由于两者的  lg K稳 值相差很大，故可利用酸效应，控制不同的酸度，分别 进行滴定。通常在 pH  1 时滴定 3+ Bi ，在 pH  5 ~ 6 时滴定 2+ Pb 。 在 2+ 3+ Pb 、Bi 混合液中，首先调节溶液的 pH  1 ，以二甲酚橙为指使剂，用 EDTA 的标准溶液滴定 3+ Bi ，此时 3+ Bi 与指示剂形成紫红色配合物，（ 2+ Pb 在此条件下 不形成紫红色配合物。）然后用 EDTA 滴定至溶液突变为亮黄色，即为测定 3+ Bi 的 终点。 在滴定 3+ Bi 后的溶液中加六亚甲基四胺，调节溶液的 pH  5 ~ 6 ，此时 2+ Pb 与二甲酚橙形成紫红色配合物，溶液再次出现紫红色，然后用 EDTA 标准溶液继 续滴定至溶液由紫红色变为亮黄色，即为测定 2+ Pb 的终点。 三 实验步骤 用一洗净的 250 mL 的容量瓶向指导教师领取待测定的 2+ 3+ Pb 、Bi 混合液， 用去离子水稀释至刻度，摇匀备用。 用清洁的 25 mL 移液管，准确移取 25.00 mL 上述混合液三份，分别注入 250 mL 锥 形 瓶 中 。 分 别 调 整 溶 液 的 酸 度 ， 使 pH  1 （可用 mol L NaOH 1 0.1 − • 和 3 1 0.1mol L HNO − • 调节），然后再加入 1 mL 3 1 0.1mol L HNO − • 、1~2 滴二甲酚橙指 示剂，用 EDTA 标准溶液滴定至溶液由紫红色变为亮黄色，即为终点。根据滴定 时消耗的 EDTA 溶液的体积，计算混合溶液中 3+ Bi 的含量。 在滴定 3+ Bi 后的溶液中，加 20%六亚甲基四胺溶液至溶液呈现稳定的紫红色后， 再过量 5 mL ，此时，溶液中的 pH  5 ~ 6 ，再以 EDTA 标准溶液滴定至溶液由 紫红色变为亮黄色，即为终点。根据用去的 EDTA 体积数，计算混合溶液中 2+ Pb

的含量。3份测定结果，其差异不超过3%。 在实验中应注意，调节酸度过程中，测试H的次数不宜太多，以免影响测 定结果，而且滴定过程中也不可用去离子水多次冲洗，以免体积太大，影响终点 的变色。 四思考题 1、能否在同一份试液中先滴定Pb+而后滴定B·? 2、若在第一次终点到达之前的滴定中，不断加入去离子水，可能会出现什么问 3、测定混合溶液中的Pb、B,可否采用铬黑T指示剂？为什么？ 4、为何从酸效应曲线上查得的Pb24、B滴定的最低p分别为0.7、3.4左右， 而滴定却在pH≈1和pH≈5~6进行？它们滴定的pH分别再提高一点是否可 行？为什么？

2 的含量。3 份测定结果，其差异不超过 3%。 在实验中应注意，调节酸度过程中，测试 pH 的次数不宜太多，以免影响测 定结果，而且滴定过程中也不可用去离子水多次冲洗，以免体积太大，影响终点 的变色。 四 思考题 1、能否在同一份试液中先滴定 2+ Pb 而后滴定 3+ Bi ？ 2、若在第一次终点到达之前的滴定中，不断加入去离子水，可能会出现什么问 题？ 3、测定混合溶液中的 2+ 3+ Pb 、Bi ，可否采用铬黑 T 指示剂？为什么？ 4、为何从酸效应曲线上查得的 2+ 3+ Pb 、Bi 滴定的最低 pH 分别为 0.7、3.4 左右， 而滴定却在 pH  1 和 pH  5 ~ 6 进行？它们滴定的 pH 分别再提高一点是否可 行？为什么？