河南师范大学：《有机化学》课程教学资源（PPT课件）第七章 炔烃和共轭二烯烃

本章提纲 第一部分炔烃alkyne 第二部分共轭二烯dienes 过□

第一部分 炔烃alkyne 第二部分 共轭二烯dienes 本章提纲

第一部分炔烃的提纲 第一节炔烃的结构异构和命名 第二节炔烃的物理性质 第三节炔烃的化学性质 第四节炔烃的制备

第一节 炔烃的结构异构和命名 第二节 炔烃的物理性质 第三节 炔烃的化学性质 第四节 炔烃的制备 第一部分 炔烃的提纲

第一节 炔烃的结构、异构和命名 一 炔烃的结构C=CH Sp杂化线型分子筒状电子云 C≡C键：1o键(Sp - sp) H一C三C一H +2π键(p-p) HC三CH 由 H

第一节 炔烃的结构、异构和命名 一 炔烃的结构 H C C H Sp杂化 线型分子 筒状电子云

sp3 sp2 H H Sp H H H H C=CO 杂化方式： SP3 SP2 SP 键角： 10928? ~1200 1800 键长不同 碳碳键长 153.4pm 133.7pm 120.7pm (Csp3-Csp3) (Csp2-Csp2) (Csp-Csp) C-H: 110.2pm 108.6pm 105.9pm (Csp3-Hs) (Csp2-Hs) (Csp-Hs) 轨道形状： 狭长逐渐变 成宽 圆 碳的电负性： 随S成份的增大，逐渐增大。 pka: -50 ~40 -25

H H H C H H H C C H C C sp3 sp2 sp 杂化方式： SP3 SP2 SP 键角： 109o28’ ~120o 180o 键长不同 碳碳键长 153.4pm 133.7pm 120.7pm (Csp3 -Csp3 ) (Csp2 -Csp2 ) (Csp-Csp) C-H: 110.2pm 108.6pm 105.9pm (Csp3 -Hs) (Csp2 -Hs) (Csp-Hs) 轨道形状： 狭 长 逐 渐 变 成 宽 圆 碳的电负性： 随 S 成 份 的 增 大， 逐 渐 增 大。 pka: ~50 ~40 ~25

二炔烃的异构 只有位置异构和碳架异构 三命名 普通命名法：把乙炔作为母体，其它炔烃作为乙炔的衍生物命名. 系统命名法：1.选择含三键的最长碳链为主链，根据碳的数目称某炔 2.从靠近三键一端编号，用号码最小的表示三键的位置 3在母体名称前加上取代基的位置和名称 4.复杂的化合物也可以把炔基作为取代基

三 命名 普通命名法: 把乙炔作为母体, 其它炔烃作为乙炔的衍生物命名. 系统命名法: 1.选择含三键的最长碳链为主链,根据碳的数目称某炔. 2.从靠近三键一端编号,用号码最小的表示三键的位置. 3.在母体名称前加上取代基的位置和名称. 4.复杂的化合物也可以把炔基作为取代基. 二 炔烃的异构 只有位置异构和碳架异构

命名实例 CH.C=CCH (CH:)2CHC=CH 二甲基乙炔 3-甲基-1-丁炔 dimethylacetylene 3-methyl-1-butyne CHs (CH3).CC=CCH3 CH2C-CH 4,4-二甲基-2-戊炔 4,4-dimethyl-2-pentyne 1-甲基-2-(2-丙炔基)-环己烯 1-methyl-2-(2-propynyl)-cyclohexen 几个重要的炔基 HC=C- CHC≡C HC =CCH2- 乙炔基 1-丙炔基 2-丙炔基 ethynyl 1-propynyl 2-propynyl

HC C- CH3C C- HC CCH2 - 乙炔基 1-丙炔基 2-丙炔基 ethynyl 1-propynyl 2-propynyl 几个重要的炔基 命名实例 (CH3 )2CHC≡CH 3-甲基-1-丁炔 3-methyl-1-butyne (CH3 )3CC≡CCH3 4,4-二甲基-2-戊炔 4,4-dimethyl-2-pentyne CH3 CH2C CH 1-甲基-2-(2-丙炔基)-环己烯 1-methyl-2-(2-propynyl)-cyclohexen CH3C≡CCH3 二甲基乙炔 dimethylacetylene

*若分子中同时含有双键和叁键，可用烯炔作词尾，给 双键和叁键以尽可能小的编号，如果位号有选择时，使双 键位号比叁键小。书写时先烯后炔。 几个实例 CH:CH=CHC=CH CH=CCH,CH=CH2 3-戊烯-1炔 1-戊烯-4炔 3-penten-1-yne 1-penten-4-yne CH-CCH,CH=CHCH,CH,CH=CH2 (S-7-甲基环辛烯-3-炔 4,8-壬二烯-1炔 (S)-7-methylcycloocten-3-yne 4,8-nonadien-1-yne

几个实例 CH3CH=CHC CH 3-戊烯-1-炔 3-penten-1-yne CHCCH2CH=CH2 1-戊烯-4-炔 1-penten-4-yne CHCCH2CH=CHCH2CH2CH=CH2 4,8-壬二烯-1-炔 4,8-nonadien-1-yne H3C H 1 2 3 4 6 5 7 8 (S)-7-甲基环辛烯-3-炔 (S)-7-methylcycloocten-3-yne *若分子中同时含有双键和叁键，可用烯炔作词尾，给 双键和叁键以尽可能小的编号，如果位号有选择时，使双 键位号比叁键小。书写时先烯后炔

第二节炔烃的物理性质 简单炔烃的沸点、熔点以及密度比碳原 子数相同的烷烃和烯烃高一些。炔烃分子极 性比烯烃稍强。炔烃不易溶于水，而易溶于 石油醚、乙醚、苯和四氯化碳中。 CH CH,C=CH CH:CH,CH=CH2 CHC=CCH3 l=0.80D 0.30D 0 2-丁炔比1-丁炔稳定

第二节 炔烃的物理性质 简单炔烃的沸点、熔点以及密度比碳原 子数相同的烷烃和烯烃高一些。炔烃分子极 性比烯烃稍强。炔烃不易溶于水，而易溶于 石油醚、乙醚、苯和四氯化碳中。 CH3CH2C≡CH CH3CH2CH=CH2 CH3C≡CCH3 μ=0.80D 0.30D 0 2-丁炔比1-丁炔稳定

第四节炔烃的化学性质 一末端炔烃的酸性、鉴别 二炔烃的亲电加成 三炔烃的氧化 四炔烃的加氢和还原 >U口

第四节 炔烃的化学性质 一 末端炔烃的酸性、鉴别 二 炔烃的亲电加成 三 炔烃的氧化 四 炔烃的加氢和还原

末端炔烃的酸性、鉴别 1酸性R,C-H R3C-+H+ 碳氢键的断裂也可以看作是一种酸性电离，所以将烃称为含碳酸 含碳酸的酸性强弱可用pka值判别，pk越小，酸性越强。 烷烃（乙烷）〈烯烃（乙烯）≈氨〈末端炔烃（乙炔）〈乙醇〈水 pka 50 ~40 35 25 1615.7 酸性逐渐增强 其共轭碱的碱性逐渐减弱

一 末端炔烃的酸性、鉴别 R3C-H R3C - + H+ 碳氢键的断裂也可以看作是一种酸性电离，所以将烃称为含碳酸 含碳酸的酸性强弱可用pka值判别，pka越小，酸性越强。 烷烃(乙烷)〈烯烃(乙烯)  氨 〈 末端炔烃(乙炔)〈乙醇 〈 水 pka ~50 ~40 35 25 16 15.7 酸 性 逐 渐 增 强 其 共 轭 碱 的 碱 性 逐 渐 减 弱 1 酸性