河南师范大学：《有机化学》课程教学资源（PPT课件）第十五章 羧酸衍生物

本章提纲 第一节羧酸衍生物的命名、物性和光谱性质 第二节羧酸衍生物的结构和反应性能 第三节羧酸及其衍生物的制备 第四节羧酸衍生物的其它反应 第五节与酯缩合、酯的烷基化、酰基化反应 第六节B-二羰基化合物的特性及应用 过□

第一节 羧酸衍生物的命名、物性和光谱性质 第二节 羧酸衍生物的结构和反应性能 第三节 羧酸及其衍生物的制备 第四节 羧酸衍生物的其它反应 第五节 与酯缩合、酯的烷基化、 酰基化反应 第六节 β-二羰基化合物的特性及应用 本章提纲

第一节羧酸衍生物的命名、物性和光谱性质 ·羧酸衍生物的命名 1酰卤的命名： 在命名时可作为酰基的卤化物，在酰基后加卤素的名称即可。 BrO CH3CH2CHCBr HOOC- COCI 常用英文命名2-Bromobutyryl bromide 4-Chlorocarbonylbezioc acid 普通命名法： o-溴丁酰溴 对氯甲酰苯甲酸 IUPAC命名法： 2-溴丁酰溴 4氯甲酰苯甲酸

第一节 羧酸衍生物的命名、物性和光谱性质 1 酰卤的命名: 在命名时可作为酰基的卤化物，在酰基后加卤素的名称即可。 普通命名法： -溴丁酰溴 对氯甲酰苯甲酸 IUPAC 命名法： 2-溴丁酰溴 4-氯甲酰苯甲酸 常用英文命名 一 羧酸衍生物的命名 CH3CH2CHCBr HOOC Br O COCl 2-Bromobutyryl bromide 4-Chlorocarbonylbezioc acid

2酸酐的命名 单酐：在羧酸的名称后加酐字； 混酐：将简单的酸放前面，复杂的酸放后面再加酐字； 环酐：在二元酸的名称后加酐字。 00 00 CH3COCCH3 CH3COCCH2CH3 Acetic anhydride Aceticpropionic anhydride Succinic anhydride 普通命名法： 醋酸酐 乙丙酸酐 丁二酸酐 IUPAC命名法： 乙酸酐 乙丙酸酐 丁二酸酐

2 酸酐的命名 单酐：在羧酸的名称后加酐字； 混酐：将简单的酸放前面，复杂的酸放后面再加酐字； 环酐：在二元酸的名称后加酐字。 CH3COCCH3 CH3COCCH2CH3 O O O O O O O Acetic anhydride Aceticpropionic anhydride Succinic anhydride 普通命名法： 醋酸酐 乙丙酸酐 丁二酸酐 IUPAC 命名法： 乙酸酐 乙丙酸酐 丁二酸酐

3酯的命名 酯可看作将羧酸的羧基氢原子被烃基取代的产物。命名时把羧 酸名称放在前面，烃基的名称放在后面，再加一个酯字。内酯 命名时，用内酯二字代替酸字并标明羟基的位置。 0 H;C CH3COCH2C6H5 Benzyl acetate 2-Methyl-4-butyrolactone 普通命名法： 醋酸苯甲酯 0-甲基-Y-丁内酯 IUPAC命名法： 乙酸苯甲酯 2-甲基-4-丁内酯

3 酯的命名 酯可看作将羧酸的羧基氢原子被烃基取代的产物。命名时把羧 酸名称放在前面，烃基的名称放在后面，再加一个酯字。内酯 命名时，用内酯二字代替酸字并标明羟基的位置。 普通命名法： 醋酸苯甲酯 -甲基--丁内酯 IUPAC 命名法： 乙酸苯甲酯 2-甲基-4-丁内酯 CH3 COCH2 C6H5 O O O H3 C Benzyl acetate 2-Methyl-4-butyrolactone

4酰胺的命名 命名时把羧酸名称放在前面将相应的酸字改为酰胺即可； 0 0 (CH3)CHCNH2 CH3CH2CHCH2CN(CH3)2 2-Methylpropanamide N,N-dimethylpentanamide 普通命名法： 异丁酰胺 N,N二甲基戊酰胺 IUPAC命名法： 2-甲基丙酰胺 N,N二甲基戊酰胺

4 酰胺的命名 命名时把羧酸名称放在前面将相应的酸字改为酰胺即可； 普通命名法： 异丁酰胺 N,N-二甲基戊酰胺 IUPAC 命名法： 2-甲基丙酰胺 N,N-二甲基戊酰胺 (CH3)CHCNH2 CH3CH2CHCH2CN(CH3)2 O O 2-Methylpropanamide N,N- dimethylpentanamide

5腈的命名 腈命名时要把CN中的碳原子计算在内，并从此碳原子开始编 号；氰基作为取代基时，氰基碳原子不计在内。 CH; CN CH3CH2CHCH-CN CH3CH2CHCOOH NC(CH2)4CN 3-Methylpentanenitrile 2-Cyanobutanoic acid 1,6-Hexanedinitrile 普通命名法： B-甲基戊腈 -氰基丁酸 己二腈 IUPAC命名法： 3-甲基戊腈 2-氰基丁酸 己二腈

5 腈的命名 腈命名时要把CN中的碳原子计算在内，并从此碳原子开始编 号；氰基作为取代基时，氰基碳原子不计在内。 CH3CH2CHCH2CN CH3CH2CHCOOH NC(CH2) 4CN CH3 CN 3-Methylpentanenitrile 2-Cyanobutanoic acid 1,6-Hexanedinitrile 普通命名法： -甲基戊腈 -氰基丁酸 己二腈 IUPAC 命名法： 3-甲基戊腈 2-氰基丁酸 己二腈

二羧酸衍生物的物性 低级的酰氯和酸酐是有刺鼻气味的液体，高级的为固体； 低级的酯具有芳香的气味，可作为香料；十四碳酸以下 的甲酯和乙酯均为液体； 酰胺除甲酰胺外，由于分子内形成氢键，均是固体； 而当酰胺的氮上有取代基时为液体； 羧酸衍生物可溶于有机溶剂； 酰氯和酸酐不溶于水，低级的遇水分解； 酯在水中溶解度很小； 低级酰胺可溶于水

二 羧酸衍生物的物性 低级的酰氯和酸酐是有刺鼻气味的液体，高级的为固体； 低级的酯具有芳香的气味，可作为香料；十四碳酸以下 的甲酯和乙酯均为液体； 酰胺除甲酰胺外，由于分子内形成氢键，均是固体； 而当酰胺的氮上有取代基时为液体； 羧酸衍生物可溶于有机溶剂； 酰氯和酸酐不溶于水，低级的遇水分解； 酯在水中溶解度很小； 低级酰胺可溶于水

三羧酸衍生物的光谱性质 见核磁共振和红外光谱一章

三 羧酸衍生物的光谱性质 见核磁共振和红外光谱一章

第二节羧酸衍生物的结构和反应性能 氧的碱性 R-CH-C-W 离去基团 o-H的活性 回 羰基的活性

第二节 羧酸衍生物的结构和反应性能 R CH C W H O 氧的碱性 -H的活性 羰基的活性 离去基团 RCH2 C W O

0 00 0 0 0 0 RCH-CX RCH-COCR' RCH2CH RCH-CR'RCH-COR' RCH2CNH2 a-H的活性减小(o-H的pka值增大) W的离去能力减小（离去基团的稳定性减小） 羰基的活性减小（取决于综合电子效应）

-H的活性减小（ -H的 pka 值增大） 羰基的活性减小（取决于综合电子效应） W的离去能力减小（离去基团的稳定性减小） RCH2CX RCH2COCR' RCH2CH RCH2CR' RCH2COR' RCH2CNH2 O O O O O O O