河南师范大学：《有机化学》课程教学资源（PPT课件）第十一章 醚

2.物理性质和 1.定义、类 型和命名？ 光谱特征？ 醚 3.反应？ 4.制备？

醚 1. 定义、类 型和命名？ 2. 物理性质和 光谱特征？ 3. 反应？ 4. 制备？

第一节醚的定义、分类、结构特征和命名 一 醚的定义 醚？ 二烷基醚 简单醚：ROR 二芳基醚 二 醚的分类() 混合醚：ROR (取代基是否相同) 醚的分类（仙） 烷芳混合醚 环醚 (取代基类型) 乙烯醚 烯丙醚

第一节 醚的定义、分类、结构特征和命名 二 醚的分类 (I) (取代基是否相同) 醚？ O R R 简单醚：ROR 混合醚：ROR’ 醚的分类(II) (取代基类型) 二烷基醚 二芳基醚 烷芳混合醚 乙烯醚 烯丙醚 一 醚的定义 环醚 O H H

三 醚的结构特征 1.烷基醚分子中氧原子是sp3杂化， CH3 整个分子成交叉构象。 141.0pm 11.7° CH3 1050 108.9° CH3 2.芳基醚分子中氧原子采用sp2,氧原子中的一对 孤电子与苯环中的π电子存在即-π共轭。 136pm 1210

三 醚的结构特征 O CH3 CH3 111.7 o 141.0pm O H H 105 o O CH3 H 108.9 o O CH3 121 o 136pm 1. 烷基醚分子中氧原子是sp3杂化， 整个分子成交叉构象。 2. 芳基醚分子中氧原子采用sp2，氧原子中的一对 孤电子与苯环中的π电子存在p-π共轭。 O H H H H H H H H H H

四醚的命名 1.普通命名法： 写出两个烃基的名称，再加上“醚”字， 即：“烃基烃基醚”，例如：C2H5OCH3 甲乙醚 (1)如果两个烃基不同，烃基按照先简单后复杂的顺序书写： 如果有一个烃基是芳基，例如：CsHsOCH 命名时请把芳基写在烷基前面！3苯甲醚 环戊基苯基醚 (2)如果两个烃基相同， 例如：CH3OCH3:二甲基醚（甲醚），C2H5OC2H5⑧二乙基醚（乙醚) 烃基名称用“二基”来表示，“二”字和“基”字可以省略

四 醚的命名 如果有一个烃基是芳基，例如： C6H5OCH 3 （1）如果两个烃基不同，烃基按照先简单后复杂的顺序书写； 例如： C2H5OCH3 O 环戊基苯基醚 1. 普通命名法: 写出两个烃基的名称，再加上“醚”字， 即：“烃基烃基醚” , （2）如果两个烃基相同， O R R 命名时请把芳基写在烷基前面！ 例如：CH3OCH3：二甲基醚（甲醚），C2H5OC2H5二乙基醚（乙醚） 甲乙醚 苯甲醚 烃基名称用“二.基”来表示，“二”字和“基”字可以省略

2系统命名法当烃基命名麻烦时，醚可以当作烃氧基衍生物来命名， 例如： CHO CH3 2甲氧基戊烷 对甲氧基甲苯 CH:O CH2CH=CH2 3-甲氧基-1-丙烯 (甲基烯丙醚) 环戊氧基苯

2-甲氧基戊烷 对甲氧基甲苯 3-甲氧基-1-丙烯 （甲基烯丙醚） 2. 系统命名法 当烃基命名麻烦时，醚可以当作烃氧基衍生物来命名， 例如： O OCH3 CH3O CH3 环戊氧基苯 CH3 OCH2 CH=CH2

第二节醚的物理性质和光谱特征 1.物理性质 H3C 醚分子中有氧原子，但无 氧原子在整个分 CH2 给体奉献氢原子，醚分子 子中相当于一个 间不能形成氢键。 亚甲基：沸点与 ○0o 烷烃相似 氧原子上有孤对电子， CH2 作为受体能与水分子 形成氢键：醚在水中 H3C 溶解度较大

第二节 醚的物理性质和光谱特征 氧原子上有孤对电子， 作为受体能与水分子 形成氢键：醚在水中 溶解度较大. 醚分子中有氧原子，但无 给体奉献氢原子，醚分子 间不能形成氢键。 1.物理性质 O 氧原子在整个分 子中相当于一个 亚甲基：沸点与 烷烃相似 O CH2 CH2 H3 C H3 C

2.醚的波谱特征 (1)R 1275-1020cml R (2)1HNMR 1.11 3.41 3.41 2 PP

2. 醚的波谱特征 R C H2 O C H2 R 1275-1020cm-1 O 1.11 3.41 3.41 1.11 3 2 1 0 PPM (1) IR: (2) 1HNMR

第三节醚的反应 (分析) 1.碱性 2.醚键断裂 H H OCH2CH=CH2 4. 3.氧化反应 Claisen 重排反应

第三节 醚的反应 H + RCH H O R RCH2 O R H 1. 碱性 （分析） 2. 醚键断裂 4. Claisen 重排反应 3. 氧化反应    OCH2CH=CH2

1.醚的碱性 C2H OC2Hs+HCIC2HsOC2HsCI H ROR+BF3→ R2OBF3 ROR+AICI3- R2O :AICl3 R R2O ROR+RMgX R20: X 醚与酸反应形成氧盐的能力取决于孤电子云密度的大小，顺序如下： 烷基醚>烷芳混合醚>芳基醚

1. 醚的碱性 ROR + BF3 R2O BF3 ROR + AlCl 3 R2 O AlCl 3 ROR + RMgX Mg R X R2 O R2 O 醚与酸反应形成氧盐的能力取决于孤电子云密度的大小，顺序如下： 烷基醚 ＞烷芳混合醚 ＞芳基醚 C2H5OC2H5 + HCl C2 H5 OC2 H5 Cl - H

2.瞇键的断裂反应 醚与强酸反应生成氧盐，但生成的氧盐并不稳定，在加热条下，易发生 醚键的断裂反应，例如： △ ROR+HI O-HI RI+ROH 过量HI 即在酸过量的条件下： RI+H2O ROR+2H I 2R I +H,O 反应机理？云先生成氧盐，然后随烷基类型的不同，发生SN1或S2反 应：一级烷基发生S2反应，三级烷基发生SN1反应。例如： HsC—O—CH3+H CH3 CH3 CHI +CHOH SN2 H

2. 醚键的断裂反应 醚与强酸反应生成氧盐，但生成的氧盐并不稳定，在加热条下，易发生 ROR ＋ HＩ RＩ＋ ROH 过量HI 即在酸过量的条件下： RＩ＋H2O ROR＋2HＩ 2RＩ＋H2O 先生成氧盐，然后随烷基类型的不同，发生SN1或SN2反 H3 C O CH3 + H + R O R H I - 醚键的断裂反应，例如： 应：一级烷基发生SN2反应，三级烷基发生SN1反应。例如： O CH3 H CH3 反应机理 ？ SN2 CH3 I +CH3 OH I - ∆ ∆