中国海洋大学：《有机与药物合成化学》课程教学课件（讲稿）09 卤代烃

第九章卤代烃 v学习要求： 1.掌握卤代烃的分类和命名。 2.掌握S、1、S、2反应的动力学，立体化学及影响因素 (烃基结构、试剂亲核性、离去基团及溶剂)。 3.掌握卤代烃的化学性质、格氏试剂的制法和性质。 4.掌握卤代烃的消除反应(E1、E2)机理和查依采夫规 则，消除反应的立体化学特征。 5.理解卤代烯烃的三种类型及反应活性。 6.理解S、1和S、2、E1与、E2历程的竞争。 7.了解重要的亲核取代反应及其应用。 8.了解重要卤代烃的制法和用途。 作业： P2091,3,6,11

第九章    卤代烃 v 学习要求：     1．掌握卤代烃的分类和命名。 2．掌握SN1、SN2反应的动力学，立体化学及影响因素          （烃基结构、试剂亲核性、离去基团及溶剂）。 3．掌握卤代烃的化学性质、格氏试剂的制法和性质。     4．掌握卤代烃的消除反应（E1、E2）机理和查依采夫规           则，消除反应的立体化学特征。 5．理解卤代烯烃的三种类型及反应活性。 6．理解SN1和SN2、E1与、E2历程的竞争。     7．了解重要的亲核取代反应及其应用。 8．了解重要卤代烃的制法和用途。 作业：   P209   1，3，6，11

91分类、命名及异构 9.1.1分类 按含卤原子种类分类：氟代烃、氣代烃、澳代烃、碘代烃 按含卤原子数目分类：一卤代烃、多卤代烃等 按烃基类型分类：卤代烷烃、卤代烯烃、卤代芳烃 根据卤原子相连的碳原子不同分类：侑卤代烃、仲卤代烃、 叔卤代经

9.1  分类、命名及异构 9.1.1分类 按含卤原子种类分类：氟代烃、氯代烃、溴代烃、碘代烃 按含卤原子数目分类：一卤代烃、多卤代烃等 按烃基类型分类：卤代烷烃、卤代烯烃、卤代芳烃 根据卤原子相连的碳原子不同分类：伯卤代烃、仲卤代烃、 叔卤代烃

9.1.2命名 ①简单卤代烃命名（习惯命名法） (CH3)CHCI H3C-CH2-CH-CH3 (CH3)2CHCH2CI ci à±价ù延 aUid难 àiùAE 多卤代烃： CHC13(氣仿) CHI3(碘仿) 全氟代烃： CFCF3CF3(全氟丙烷) CH3CH=CHCH(CH3 )CH2I 4-甲基-5-碘-2-戊烯 1-甲基-3,7-二氯萘

①简单卤代烃命名（习惯命名法） 多卤代烃： CHCl3 (氯仿) CHI3（碘仿） 全氟代烃： CF3 CF3 CF3 (全氟丙烷) 1-甲基-3,7-二氯萘 4-甲基-5-碘-2-戊烯 9.1.2命名

②系统命名法 ※卤代烷烃：以相应烃为母体，卤原子及其它支链作取代基， 从取代基较小的一端开始编号，取代基按“顺序规则”在后 面列出（烷基先于卤素，卤素：氟、氯、溴、碘）位置、数 目和名称 H3C-CH-CH2-CHCH2-CH3 H3C-CH2 CH-CH-CH2-CH3 ci CH3 Cl Br 4E-10ùE-2iEié 3-E-4-a1é

②系统命名法 ※卤代烷烃:以相应烃为母体，卤原子及其它支链作取代基， 从取代基较小的一端开始编号，取代基按“顺序规则”在后 面列出（烷基先于卤素，卤素：氟、氯、溴、碘）位置、数 目和名称

兴卤代烯烃：以烯烃为母体，含双键的最长碳链为主链，双键 位次最小编号，卤原子为取代基。 H2C=C—CH2-CH2 2-甲基-4-氯-1-丁烯 CH3 ci ※芳香族卤代烃：简单的卤代芳烃以芳烃为母体，卤原子为 取代基。如含较复杂的烃基，以烷烃为母体，卤原子和芳 烃作为取代基。 CI CH-CH2CI 1-氯-4-溴苯 CH3 2-苯基-1-氯丙烷 Br

※卤代烯烃:以烯烃为母体，含双键的最长碳链为主链，双键 位次最小编号，卤原子为取代基。 2-甲基-4-氯-1-丁烯 ※芳香族卤代烃:简单的卤代芳烃以芳烃为母体，卤原子为 取代基。如含较复杂的烃基，以烷烃为母体，卤原子和芳 烃作为取代基。 1-氯-4-溴苯 2-苯基-1-氯丙烷

补充：单官能团化合物的系统命名 ①单官能团化合物的系统命名 单官能团化合物的系统命名有两种情况： 必将官能团作为取代基，按烷烃的命名规则命名，当官能团 是卤素、硝基、亚硝基时，采用这种方法； 必将含官能团的最长链作为母体化合物的主链，根据主链的 碳原子数称为某A(醇、醛、酮、酸、酰卤、腈等)，从 靠近官能团的一端开始，依次给主链碳原子编号。 必命名格式：构型+取代基+母体（位置+名称）

① 单官能团化合物的系统命名      单官能团化合物的系统命名有两种情况： ※将官能团作为取代基,按烷烃的命名规则命名,当官能团 是卤素、硝基、亚硝基时,采用这种方法; ※将含官能团的最长链作为母体化合物的主链,根据主链的 碳原子数称为某A(醇、醛、酮、酸、酰卤、腈等)，从 靠近官能团的一端开始，依次给主链碳原子编号。    ※命名格式：构型 + 取代基 + 母体（位置+名称） 补充:单官能团化合物的系统命名

实 CH3 CH2CH CH3 Br H H CH3 1234 567 CH3CH2C-CH2-CCH2CH3 7654 321 2?99?299 (3R,5)-3-甲基-5-溴庚烷 3-异丁基环己稀 0 CH3CH2CCH2CCH3 H;CH2CH2GC-( -CH2CH3 CH3 H (4S-4-甲基-2-己 (3S,4Z☑-3-甲基-4-辛稀 酮

实 例 (3R,5R)-3-甲基-5-溴庚烷 (4S)-4-甲基-2-己 酮 (3S,4Z)-3-甲基-4-辛稀 3-异丁基环己稀

②多官能团化合物的系统命名 多官能团化合物的系统命名有两种情况： ※含多个相同官能团化合物的系统命名，命名应选官能 团最多的长碳链作为主链，然后根据主链的碳原子数 称为某n醇（或某n醛、某n酮、某n酸等），n是主链官能 团数目，用中文数字表示，编号时要使主链上官能团 位号最小。 ※含多种官能团化合物的系统命名，首先要确定一个主 官能团，然后选含主官能团及尽可能含较多官能团的 最长碳链作为主链，编号时要使主官能团位号最小。根 据主官能团确定母体名称，其他作为取代基。 ※命名格式：构型+取代基+母体（位置+名称)

②多官能团化合物的系统命名 多官能团化合物的系统命名有两种情况： ※含多个相同官能团化合物的系统命名，命名应选官能 团最多的长碳链作为主链，然后根据主链的碳原子数 称为某n醇(或某n醛、某n酮、某n酸等)，n是主链官能 团数目，用中文数字表示，编号时要使主链上官能团 位号最小。 ※含多种官能团化合物的系统命名，首先要确定一个主 官能团，然后选含主官能团及尽可能含较多官能团的 最长碳链作为主链,编号时要使主官能团位号最小。根 据主官能团确定母体名称，其他作为取代基。 ※命名格式：构型 + 取代基 + 母体（位置+名称）

实 CHO H3C. CH2CH2CH2OCH 例 HOCH,CH,CHCH,COOH 54321 H3CH2C/3 OH 12 3-甲酰基-5羟基戊酸 3S)-3-甲基-6-甲氧基3-已 CHO ci COOH HO 3-(3,3-二甲基环己基)丙醛 5-羟基-3-氯戊酸 3-(3,3-dimethylcyclohexylpropanal 3-chloro-5-hydroxypentanoic acid Br COOH CN COOH 4乙基-6-溴4己烯酸 2-氰基丁酸 6-bromo-4-ethyl-4-hexenoic acid 2-cyanobutanoic acid

实 例 3-甲酰基-5-羟基戊酸 (3S)-3-甲基-6-甲氧基-3-己 醇

9.1.3异构 卤代烷的同分异构数目比相应的烷烃的异构体要 多。一氯代丁烷有四个异构体： H2C-CH2-CH2-CH3 H3C-CH2-CH-CH3 CI CI CH3 CH3 H2C-CH-CH3 H3C-C-CH3 CI 构造异构 CI

9.1.3 异构 卤代烷的同分异构数目比相应的烷烃的异构体要 多。一氯代丁烷有四个异构体： 构造异构