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天津工业大学:《生物无机化学》课程教学资源(PPT课件)第4章 化学反应的方向、速率和限度

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资源类别:文库
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文档页数:69
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内容简介
4.1 化学反应进行的方向 4.2 化学反应速率 4.3 化学反应进行的限度
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@ 严谨严格 第4章 求实求是 化学反应的方向、速率和限度 天津工常大学

第4章 化学反应的方向、速率和限度

@ 严谨严格 本章主要内容 4.1化学反应进行的方向 求实求是 4.2化学反应速率 4.3化学反应进行的限度 天津掌火

本章主要内容 4.1 化学反应进行的方向 4.2 化学反应速率 4.3 化学反应进行的限度

4.1化学反应进行的方向 4.1.1化学反应的自发过程及其特点 严 水:高处低处 反向不会自动进行 电流:高电位→低电位 求 自发过程:在一定条件下,不需外力作用就能自 动进行的过程。 是 冰在室温下融化 铁器在潮湿的空气中生锈 自发过程 混合 CH4 +O2 燃烧>C02↑+H,0 天津掌大学

4.1.1 化学反应的自发过程及其特点 水: 反向不会自动进行 电流: 高处 低处 高电位 低电位 自发过程:在一定条件下,不需外力作用就能自 动进行的过程。 冰在室温下融化 铁器在潮湿的空气中生锈 CH4 + O2 CO2 ↑+ H2O 混合 燃烧 自发过程 4.1 化学反应进行的方向

严 自发过程的特点: ◆单向性一自发过程都是不可逆过程 格 (热力学第二定律的经验表达) ◆具有做功的能力一不需环境对系统做 功就能自动进行 实求是 (始态具有对外做功的本领) ◆有一定限度 方向 低(始态平衡 终态) 天津素大学

自发过程的特点: ◆单向性 ◆具有做功的能力 ◆有一定限度 ——自发过程都是不可逆过程 (热力学第二定律的经验表达) ——不需环境对系统做 功就能自动进行 (始态具有对外做功的本领) E系 低 方向 (始态 终态) 平衡

4.1.2影响化学反应方向的因素 严 1.化学反应的焓变与反应方向 严 考察能自发进行的过程,发现: 格 系统→E低,过程进行时,有热量放出; 求 如100kPa25℃: C(S)+02(g)=C02(g) H°=-393.5 kJmol-1 求 是 Zn(s)+2H(aq)=Zn2+(aq)+H2(g) △H°=-153.9 kJ.mol-1 有人试图以△H为反应自发性的判据。 △H0,非自发 天津素大学

4.1.2 影响化学反应方向的因素 1. 化学反应的焓变与反应方向 考察能自发进行的过程,发现: 如100kPa 25℃ : 系统 → E低,过程进行时,有热量放出; C(s) + O2 (g) = CO2 (g) 在dT = dp = 0时 H<0,自发 H>0,非自发 有人试图以H 为反应自发性的判据。 Zn(s) + 2H+ (aq) = Zn2+(aq) + H2 (g) = -393.5 kJ·mol H -1 = -153.9 kJ·mol H -1

反应过程放热越多,物质间的反应越可能自发进行。 严 后来发现: 严 冰 室温 水 △H>0, 自发 水 △H KCI →溶解 △H>0, 自发 求 CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g) 实 100kPa: 室温下,非自发,△H>0 T升高到839℃时,自发,△H>0 是 说明△H不能作为反应自发性的一般标准 研究发现: 最低的能量状态 系统倾向于取得 最大的混乱度 天津工常大学

H 反应过程放热越多,物质间的反应越可能自发进行。 CaCO3 (s) CaO(s) + CO2 (g) 100kPa: 说明H不能作为反应自发性的一般标准 室温下,非自发, T升高到839℃时,自发, 后来发现: 冰 室 温 水 KCl 水 溶解 H>0 H>0 H>0, 自发 H>0, 自发 研究发现 : 系统倾向于取得 最大的混乱度 最低的能量状态

2.化学反应的熵变与反应方向 反应或过程 物理和化学 混乱度 严 自发过程方向 增大 自发进行另 格 一重要因素 CaCO3(s)→ CaO(s)+CO2(g) 100kPa、839℃时,自发原因: 求是 系统的混乱度增大了→是反应自发的推动力 系统混乱状态的程度 混乱度 熵(S)一描述(物质)系统混乱度大小的物理量 (是状态函数) 混乱度→大,熵值一→大 天津工掌大学

2. 化学反应的熵变与反应方向 CaCO3 (s) CaO(s) + CO2 (g) 100kPa、 839℃时,自发原因: 系统的混乱度增大了 系统混乱状态的程度 混乱度 是反应自发的推动力 描述(物质)系统混乱度大小的物理量 (是状态函数) 混乱度 → 大, 熵值 → 大 熵(S) 物理和化学 自发过程方向 混乱度 增大 反应或过程 自发进行另 一重要因素

严 标准(摩尔)熵 在标准状态下,1mol物质的规 定熵值。 严 用S表示,单位J.K-1.mol1。 注意 求 ①0K,纯物质的完美晶体(理想晶体)的熵值为零 实 求 ②其他温度下的熵值—规定熵 是 ③稳定单质的标准(摩尔)熵不为零 Ht(aq的标准熵值规定为零 ④常用的热力学数据:温度为298.15K 天津工常大学

④常用的热力学数据: 标准(摩尔)熵 在标准状态下,1mol物质的规 定熵值。 ①0K,纯物质的完美晶体(理想晶体)的熵值为零 ②其他温度下的熵值——规定熵 ③稳定单质的标准(摩尔)熵不为零 用Sm 表示,单位J·K-1·mol-1 。 H+ (aq)的标准熵值规定为零 温度为298.15K 注意

严 标准摩尔熵值变化规律: 严 (1)同一物质:SR(g)>SR)>Ss) 格 (2)同类物质:S9M大)>SmM) 求 S(12.g)>Sm(Br2.g)>Sm(CI2.g)>Sr(F2.g) 实 原子、电子数越多,微观状态数目也越多 混乱度越大,熵值就越大。 是 (3)M相同的不同物质,结构越复杂,熵值越大。 S(CH:CH2OH)>S(CH:OCH3) 天津工案大学

标准摩尔熵值变化规律: (1) 同一物质:Sm(g) > Sm(l) > Sm(s) (2) 同类物质: Sm(I2 ,g)>Sm(Br2 ,g)>Sm(Cl2 ,g)>Sm(F2 ,g) Sm(M大)>Sm(M小) 原子、电子数越多,微观状态数目也越多, 混乱度越大,熵值就越大。 (3) M相同的不同物质,结构越复杂,熵值越大。 Sm(CH3CH2OH)>Sm(CH3OCH3 )

(4)同一种物质,温度升高,S值增大: 严 T个,动能增加,微粒运动的自由程度增加, 谨 严 熵值相应增大。 格 (⑤)同一气体,压力越大,S值越小; 压力越大,微粒运动自由程度越小,熵值就越小。 求 实 计算化学反应的标准熵变公式: 求 298.15K时,任一反应: 是 aA+bB=gG+dD △Sa=[gsm(G)+dSa(D】-[aSR(A)+bSa(B)] 或表示为: △S=∑ySm生成物)+∑y:Sm(反应物) 天津工常大学

(4) 同一种物质,温度升高,Sm值增大; T↑,动能增加,微粒运动的自由程度增加, 熵值相应增大。 (5) 同一气体,压力越大,Sm值越小; 压力越大,微粒运动自由程度越小,熵值就越小。 计算化学反应的标准熵变公式: Sm = ∑νiSm (生成物) + ∑νi Sm (反应物) 298.15K时,任一反应: aA + bB = gG + dD Sm = [gSm(G) + d Sm(D)] -[a Sm(A) + b Sm(B)] 或表示为 :

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