中国海洋大学：《有机与药物合成化学》课程教学课件（讲稿）07 多环芳烃及非苯芳烃

第七章 多环芳烃和非苯芳烃 学习要求： 1.掌握萘、蒽、菲的结构。 2.掌握多环芳烃的化学性质、萘的磺化反应、动力 学控制和热力学控制。 3.理解芳香性概念、芳香性的判别、休克尔规则。 4.了解非苯芳烃的类型和代表物及反芳香性。 5.了解致癌烃、煤焦油的组成。 作业：P157 2,3,6,7

学习要求： 1．掌握萘、蒽、菲的结构。 2．掌握多环芳烃的化学性质、萘的磺化反应、动力 学控制和热力学控制。 3．理解芳香性概念、芳香性的判别、休克尔规则。 4．了解非苯芳烃的类型和代表物及反芳香性。 5．了解致癌烃、煤焦油的组成。 作业: P157 2，3 ，6 ，7 第七章 多环芳烃和非苯芳烃

7.1多环芳烃分类 口联苯和联多苯类：多个苯环直接以单键相连接。 口多苯代脂烃类：脂肪烃中多个氢原子被苯基取代。 口稠环芳烃：多个苯环以共用两个相邻碳原子的方式相互稠合。 ①联苯和联多苯类 联苯 •对联三苯 联四苯 (4,4-二苯基联苯)

￾ 联苯和联多苯类：多个苯环直接以单键相连接。 ￾ 多苯代脂烃类：脂肪烃中多个氢原子被苯基取代。 ￾ 稠环芳烃：多个苯环以共用两个相邻碳原子的方式相互稠合。 ①联苯和联多苯类 •联苯 •对联三苯 •联四苯 (4,4`-二苯基联苯) 7.1 多环芳烃分类

②多苯代脂烃类 〔六，CH,二苯甲烷 〔○CH三*甲烷 O〉cH-cH-《O》 1,2-二苯乙烯 ③稠环芳烃 萘 蒽 菲 3,4-苯并芘 芘(bi)

2 CH2 3 CH CH=CH 二苯甲烷 三苯甲烷 1,2-二苯乙烯 ②多苯代脂烃类 ③稠环芳烃 萘 蒽 菲 芘(bi) 3,4-苯并芘

7.2联苯及其衍生物 7.2.1联苯的制备 ①联苯的工业制备 ①+① 700-800C Fe +H2 ②联苯的实验室制备 +2Cul ◆联苯为无色晶体，熔点70°C,沸点254°C,不溶于水而 溶于有机溶剂：

700~800 ℃ + H2 ②联苯的实验室制备 2 + 2Cu + 2CuI ◆联苯为无色晶体,熔点70℃,沸点254℃,不溶于水而 溶于有机溶剂. 7.2 联苯及其衍生物 ①联苯的工业制备 7.2.1联苯的制备 Fe Δ

7.2.2联苯的命名及异构 ①联苯环上碳原子的位置编号： 以联苯为母体，侧链为取代基进行命名 CICI 23 NO2 56 6 2,2′-二氯联 2,4-二萌基联苯

①联苯环上碳原子的位置编号: 以联苯为母体,侧链为取代基进行命名 7.2.2 联苯的命名及异构 2，2′-二氯联苯 2，4′-二硝基联苯

②联苯化合物的立体异构体 •由于两个环的邻位有取代基存在时，由于取代基的空间阻 碍联苯分子的自由旋转.从而使两个苯平面不在同一平面上 ,产生异构体. 例：6,6’-二硝基-2,2’-联苯二甲酸的异构体 NO2 O2N 02N NO2 HOOC COOH COOH HOOC 镜面

•由于两个环的邻位有取代基存在时,由于取代基的空间阻 碍联苯分子的自由旋转.从而使两个苯平面不在同一平面上 ,产生异构体. 镜面 ②联苯化合物的立体异构体 例:6,6’-二硝基-2,2’-联苯二甲酸的异构体

7.2.3联苯的化学性质-类似于苯 钝化基团、 异环取代 HNO3 H2S04 NO: HNO; 4,4'-二硝基联苯（主要产物) H2SO 0,N N《〉 2,4-二硝基联苯 ◆若一个环上有活化基团，则取代反应发生在同环上；若有 钝化基团，则发生在异环：苯基是邻、对位取代基取代基 主要进入苯基的对位

钝化基团、 异环取代 HNO3 H2SO4 4,4’-二硝基联苯（主要产物） 2,4’-二硝基联苯 HNO3 H2SO4 ◆若一个环上有活化基团，则取代反应发生在同环上；若有 钝化基团，则发生在异环;苯基是邻、对位取代基.取代基 主要进入苯基的对位. 7.2.3 联苯的化学性质-类似于苯

7.2.4联苯胺-重要的联苯衍生物 是合成多种染料的中间体，该化合物有毒，且有致癌 可能，近来很少用. 必制备：由硝基苯为原料，联苯胺重排反应 2-N0,2a+Na0-N-N○ (重排) HH 氢化偶氮苯 N一《-NH HCI

是合成多种染料的中间体,该化合物有毒,且有致癌 可能,近来很少用. ※制备:由硝基苯为原料,联苯胺重排反应 氢化偶氮苯 (重排) 7.2.4 联苯胺-重要的联苯衍生物

7.3多苯代脂烃 链烃分子中的氢被两个或多个苯基取代的化合物 称为多苯代脂烃 7.3.1命名 多苯代脂烃命名时，一般把苯基作为取代基 CH- ○○cwc 二苯甲烷 三苯甲烷 1,2-二苯乙烷

7.3 多苯代脂烃 二苯甲烷 三苯甲烷 1，2-二苯乙烷 链烃分子中的氢被两个或多个苯基取代的化合物 称为多苯代脂烃 7.3.1 命名 多苯代脂烃命名时，一般把苯基作为取代基

7.3.2制备 可用傅-克烷基化反应来制备，但是苯要大大过量。 CH2CI C.HsCH2C.Hs AICI C.H+CICH2CH2CI C.H.CH2CH2C.Hs CHCI; (C.Hs)3CH CCL (C.H)CCI

7.3.2 制备 CH2Cl2 C6H5CH2C6H5 C6H6 + ClCH2CH2Cl C6H5CH2CH2C6H5 CHCl3 (C6H5 ) 3CH CCl4 (C6H5 ) 3CCl AlCl3 可用傅 - 克烷基化反应来制备，但是苯要大大过量