《分析化学》课程教学资源（PPT课件）第六章 氧化还原滴定法

第六章氧化还原滴定法

第六章 氧化还原滴定法

【基本内容】本章内容包括氧化还原反应及其特点：条件电位及其影响因素；氧化还原反应进行程度的判断；影响氧化还原反应速度的因素；氧化还原滴定曲线及其特点、指示剂：滴定前的试样预处理：碘量法、高锰酸钾法、亚硝酸钠法基本原理及测定条件、指示剂、标准溶液的配制与标定；溴酸钾法、溴量法、重铬酸钾法、量法和高碘酸钾法的基本原理。【基本要求】掌握条件电位计算及其影响因素，氧化还原反应进行的程度及用于滴定分析的要求；碘量法、高锰酸钾法、亚硝酸钠法的基本原理、测定条件指示剂、标准溶液配制与标定。氧化还原滴定结果的计算。熟悉影响氧化还原反应速度的因素，氧化还原滴定曲线及影响电位突跃范围的因素，溴酸钾法和溴量法、重铬酸钾法、铺量法的基本反应及测定条件。了解滴定前的试样预处理，高碘酸钾法的基本反应及测定条件

【基本内容】 本章内容包括氧化还原反应及其特点；条件电位及其影响因素；氧化 还原反应进行程度的判断；影响氧化还原反应速度的因素；氧化还原滴定 曲线及其特点、指示剂；滴定前的试样预处理；碘量法、高锰酸钾法、亚 硝酸钠法基本原理及测定条件、指示剂、标准溶液的配制与标定；溴酸钾 法、溴量法、重铬酸钾法、铈量法和高碘酸钾法的基本原理。 【基本要求】 掌握条件电位计算及其影响因素，氧化还原反应进行的程度及用于滴 定分析的要求；碘量法、高锰酸钾法、亚硝酸钠法的基本原理、测定条件、 指示剂、标准溶液配制与标定。氧化还原滴定结果的计算。 熟悉影响氧化还原反应速度的因素，氧化还原滴定曲线及影响电位突 跃范围的因素，溴酸钾法和溴量法、重铬酸钾法、铈量法的基本反应及测 定条件。 了解滴定前的试样预处理，高碘酸钾法的基本反应及测定条件

第六章氧化还原滴定法Oxidation-ReductionTitrimetry氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定反应方法。氧化还原反应是基于电子转移的反应反应机制比较复杂，常伴有副反应发生，反应速率较慢，介质对反应也有较大的影响。因此，必须控制适宜的条件，以保证反应定量、快速进行。应用：直接测定间接测定

第六章 氧化还原滴定法 氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴 定反应方法。氧化还原反应是基于电子转移的反应， 反应机制比较复杂，常伴有副反应发生，反应速率 较慢，介质对反应也有较大的影响。因此，必须控 制适宜的条件，以保证反应定量、快速进行。 应用：直接测定 间接测定 Oxidation-Reduction Titrimetry

：碘量法（iodimetry）：重铬酸钾法（potassiumdichromatemethod)高锰酸钾法（potassiumpermanganatemethod )亚硝酸钠法(Sodiumnitritemethod

❖ 碘量法（iodimetry） ❖ 重铬酸钾法（potassium dichromate method） ❖ 高锰酸钾法（potassium permanganate method） ❖ 亚硝酸钠法(Sodium nitrite method)

第一节氧化还原反应条件电位及其影响因素氧化还原反应进行的程度氧化还原反应的速度

条件电位及其影响因素 氧化还原反应进行的程度 氧化还原反应的速度 第一节 氧化还原反应

氧化还原反应的实质Zn棒ECuSO4ZnSO

一、氧化还原反应的实质

*Cu2+ + 2e = CuΦ=0.158V*Zn -2e = Zn2+Φ=-0.7628V(1)电对的电位越高，其氧化态的氧化能力越强电对的电位越低，其还原形的还原能力越强(2）电对之间的电位差是氧化还原反应的推动力

❖Cu2+ + 2e = Cu Φ=0.158V ❖Zn -2e = Zn2+ Φ=-0.7628V (1)电对的电位越高，其氧化态的氧化能力越强； 电对的电位越低，其还原形的还原能力越强。 (2)电对之间的电位差是氧化还原反应的推动力

用导向将铜棒和锌棒连接起来（1）在导线中电子定向移动产生电流(2)在溶液中有离子的定向移动，也有电流流动；(3)在铜棒和锌棒表面，即电极表面发生氧化还原反应

用导向将铜棒和锌棒连接起来 （1）在导线中电子定向移动产生电流； (2)在溶液中有离子的定向移动，也有电流流动； (3)在铜棒和锌棒表面，即电极表面发生氧化还原 反应

电极电位Red,Ox, + neRed,Ox, + neOx, + Red2Ox, + Redj电对的电极电位衡量氧化或还原能力的强弱电对的电极电位越高，其氧化态的氧化能力越强（还原形的还原能力越弱）一一氧化剂电对的电极电位越低，其还原态的还原能力越强（氧化形的氧化能力越弱）一一还原剂

电极电位 ➢ 电对的电极电位衡量氧化或还原能力的强弱 ➢ 电对的电极电位越高，其氧化态的氧化能力越强 （还原形的还原能力越弱）——氧化剂 ➢ 电对的电极电位越低，其还原态的还原能力越强 （氧化形的氧化能力越弱）——还原剂 Ox1 + ne Red1 Red2 Ox2 + ne Ox1 + Red2 Ox2 + Red1

电极电位的NERNST表示式1.活度表示式2.303RTaoxpox/Red =ponFaRed0.059aox(25℃C)pox/Red =peIgnaRed2.浓度表示式: aox = Yox[Ox], aRed =YRea[Red]Yox[Ox]0.059= 0ox/Red = p° + YRea[Re d]n

电极电位的NERNST表示式 1. 活度表示式 2. 浓度表示式 d Ox Ox d a a n F RT Re / Re ln 2.303 = +    lg (25 ) 0.059 0 Re / Re C a a n d Ox Ox d = +    [ ] [Re ] aOx =  Ox Ox ，aRed =  Red d [Re ] [ ] lg 0.059 Re /Re d Ox n d O x O x d       = +