《分析化学》课程教学资源（习题解答）第7章 沉淀滴定法和重量分析法

1.称取0.1510g纯的NaCI，溶于20ml水中，加AgNO3溶液30.00ml，以Fe3+离子作指示剂，用NH.SCN溶液滴定过量银离子，用去4.04ml。事先测得 AgNO;溶液与NH,SCN溶液的体积比为1.040。求 AgNO3溶液的物质的量的浓度。（已知MNac=58.49g/mol)解：0.1510×000 =Cimgcyx 4.0430.00×C ANOg58.49VAeNo,-CSCH=1.040(Ve)eto)NNHSCHCAgNOVch得：C xvog = 0. 100 1mol / L2.有纯LiCI和BaBr2的混合物试样0.7000g,加45.15ml0.2017mol/LAgNO,标准溶液处理，过量的AgNO;以铁铵矾为指示剂，用25.00ml0.1000mol/L NHASCN回滴。计算试样中BaBr2的含量。解：设混合物中BaBr2为xg，LiCI为(0.7000-x)g+2WBahr,Li(e No, -(egcN =MictMranr?0.2017×45.15×10-3-0.1000×25.00×10-342.39+297.1x=0.5876g0.5876×100%=83.94%Wam (0)= 0.00g3．用铁铵矾指示剂法测定0.1mol/L的CI，在AgCI沉淀存在下，用0.1mol/LKSCN标准溶液回滴过量的0.1mol/LAgNO;溶液，滴定的最终体积为70ml，[Fe3+]-0.015mol/L。当观察到明显的终点时,([FeSCN2}-6.0×10-6mol/L)，由于沉淀转化而多消耗KSCN标准溶液的体积是多少？（KFesCN=200）

1．称取 0.1510g 纯的 NaCl，溶于 20ml 水中，加 AgNO3溶液 30.00ml， 以 Fe3+离子作指示剂，用NH4SCN溶液滴定过量银离子，用去4.04ml。 事先测得 AgNO3溶液与 NH4SCN 溶液的体积比为 1.040。求 AgNO3 溶液的物质的量的浓度。（已知 MNaCl=58.49g/mol） 解： 得： 2．有纯 LiCl 和 BaBr2的混合物试样 0.7000g,加 45.15ml 0.2017mol/L AgNO3标准溶液处理，过量的 AgNO3以铁铵矾为指示剂，用 25.00ml 0.1000mol/L NH4SCN 回滴。计算试样中 BaBr2的含量。 解：设混合物中 BaBr2为 xg，LiCl 为(0.7000-x)g 0.2017×45.15×10-3 -0.1000×25.00×10-3= x=0.5876g 3．用铁铵矾指示剂法测定 0.1mol/L 的 Cl－，在 AgCl 沉淀存在下， 用 0.1mol/LKSCN 标准溶液回滴过量的 0.1mol/LAgNO3溶液，滴定 的最终体积为 70ml，[Fe3+]=0.015mol/L。当观察到明显的终点时， （[FeSCN2+]=6.0×10－6mol/L），由于沉淀转化而多消耗 KSCN 标准溶 液的体积是多少？（KFeSCN = 200）

解：_1.8×10[CI] P(AgCI)= 164[SCNKesC1.1x10-[FeSCN?K=200F.+SCN[SCN"]-=2.0×10 (moIL) [CI=164×2.0×13.28×10-4(mol/L)15×20设多消耗KSCN的体积为Vml，则.28 ×10×70= 0.23 (m)C1=J×70=4.吸取含氯乙醇(C2HCIOH)及HCI的试液2.00ml于锥形瓶中，加入NaOH，加热使有机氯转化为无机Cr。在此酸性溶液中加入30.05ml 0.1038mol/L的 AgNO3标准溶液。过量 AgNO;耗用 9.30ml0.1055mol/L 的NHSCN溶液。另取2.00ml试液测定其中无机氯(HCI)时，加入30ml上述AgNO;溶液，回滴时需19.20ml上述NHSCN溶液。计算此氯乙醇试液中的总氯量(以 CI表示);无机氯(以 CI表示)和氯乙醇(C,H,CIOH)的含量(试液的相对密度=1.033)。 已知Mc-35.45g/mol, MezH4aoH = 80.51g / mol解：(0.1038×30.001055×19.20)××100% = 1.87%W无机氢(0. 1038 ×30.05- 0.1055×9.30)×10-×35.4500% = 3.67%Wea867%-187002100%= 701%Waz.2.00×1.0335.0.5000g磷矿试样，经溶解、氧化等化学处理后，其中PO,3-被沉淀为MgNHPO46H20，高温灼烧成MgNHPO46H20，其质量为0.2018g。计算：(1)矿样中P,0s的百分质量分数；

解： 设多消耗 KSCN 的体积为 Vml，则 4．吸取含氯乙醇(C2H4ClOH)及 HCl 的试液 2.00ml 于锥形瓶中，加 入 NaOH，加热使有机氯转化为无机 Cl-。在此酸性溶液中加入 30.05ml 0.1038mol/L 的 AgNO3标准溶液。过量 AgNO3耗用 9.30ml 0.1055mol/L 的NH4SCN溶液。另取2.00ml试液测定其中无机氯(HCl) 时，加入 30ml 上述 AgNO3溶液，回滴时需 19.20ml 上述 NH4SCN 溶液。计算此氯乙醇试液中的总氯量(以 Cl 表示)；无机氯(以 Cl-表示) 和 氯乙 醇 (C2H4ClOH)的含 量 (试 液的 相对密 度 =1.033)。已知 MCl=35.45g/mol, 解： 5．0.5000g 磷矿试样，经溶解、氧化等化学处理后，其中 PO4 3-被沉 淀为 MgNH4PO4·6H2O，高温灼烧成 MgNH4PO4·6H2O，其质量为 0.2018g。计算：(1)矿样中 P2O5的百分质量分数；

(2)MgNHPO46H20沉淀的质量(g)。Mno, =141.95g/mol Meho, - 22.55g/mol MveNpH,045.41g/mo)解：%274%0.50002×245.4gmol-l=0.4450gMMNH4 P04-6H0 = 0.2018X222.55g-mol6. 计算下列难溶化合物的溶解度。(1)PbSO4在 0.1mol/L HNO3中。(H2S04 的 Kaz=1.0×10-2, Ksp(Pso4)=1.6x10-8)解：t=1+要2 -1+1201- -9.3S=Kgg= /1.6×10×9.3=3.9×10-(mo/L)(2)BaSO4在pH10.0的0.020mol/LEDTA溶液中。(Ksp(Bas04)=1.1x10-10, IgKBay=7.86, Igαy(H)=0.45)解：设BaSO4的溶解度为S，则[Ba2+']=S,[SO42-]=S[Ba a' [SO"]= Kp(Bso=Kp(Basoa)aga(Y)a(y) -1+KBa(y)[Y]由于BaY2-有较大的条件稳定常数，且BaSO4的溶解度较大，因此，消耗在与Ba2+配位的EDTA量不可忽略。即：［Y=0.020-s-90，根据[Ba * [SO" ] = Kig(ras)，则有：C(E)CrS =1.1×10-10×107865.65×10--2.83×103.S043S=6.23x10-mol/l

(2)MgNH4PO4·6H2O 沉淀的质量(g)。 解： 6．计算下列难溶化合物的溶解度。 (1) PbSO4在 0.1mol/L HNO3中。 （H2SO4的 Ka2=1.0×10－2，Ksp(PbSO4)= 1.6×10－8） 解： (2) BaSO4在 pH10.0 的 0.020mol/L EDTA 溶液中。 （Ksp(BaSO4)=1.1×10-10，lgKBaY=7.86，lgαY(H)= 0.45） 解：设 BaSO4的溶解度为 S， 则 [Ba2+＇ ]=S,[SO4 2- ]=S 由于 BaY2-有较大的条件稳定常数，且 BaSO4的溶解度较大，因此， 消耗在与 Ba2+配位的 EDTA 量不可忽略。即： ，根据 ，则有：

7.于100ml含有0.1000gBa2+溶液中，加入50ml0.010mol/LH2SO4溶液。问溶液中还剩留多少毫克的Ba2+？如沉淀用100ml纯水或100ml0.010mol/LH,SO,洗涤，假设洗涤时达到了溶解平衡，问各损失BaSO4多少毫克？解：混合后[a"--1% 10-49 10(mo/]733[]0.010=3.3x1(mo/故剩余Ba2+量为：(4.9×10--3.3×10-)×150×137.33=33(mg)100ml水洗涤时，将损失BaSO4为×100×233.4=.1×10-×100×233.4=0.245(mg)100mlHSO4洗涤时，将损失BaSO4为：HaSO. H*+ HSO0.010.010.01(mol/L)HSO,→SO,+H*0.01-{H*] [H+] [H+]+0.01[H*SO]1 (H*1+00D(H) 1.0×10-0.01[H*][HSO]Ka解得[H+}-0.41×10-2 mol/L。总[H+F0.01+0.41×10-2=1.41x10-2 mol/L[注：亦可用[H] =Cn +e-00关系求出[H]。设洗涤时溶解度为S，则由Ksp关系得：K =11×10-0 [Ba"[s]=$×($+0.010) 1.0×10~$×0.010*{*+k.-=0.010*1.4110+1.0×10

7．于 100ml 含有 0.1000gBa2+溶液中，加入 50ml 0.010mol/L H2SO4 溶液。问溶液中还剩留多少毫克的 Ba2+？如沉淀用 100ml 纯水或 100ml 0.010mol/L H2SO4洗涤，假设洗涤时达到了溶解平衡，问各损 失 BaSO4多少毫克？ 解：混合后 故剩余 Ba2+量为： 100ml 水洗涤时，将损失 BaSO4为： 100ml H2SO4洗涤时，将损失 BaSO4为： 0.01 0.01 0.01(mol/L) 0.01-[H+] [H+] [H+]+0.01 解得[H+]=0.41×10－2 mol/L。总[H+]=0.01+0.41×10－2=1.41×10－2 mol/L [注：亦可用 关系求出[H+]]。 设洗涤时溶解度为 S，则由 Ksp 关系得： ≈

得$=2.65x10- (mol/L)即将损失的BaSO4为：2.65×10×100×233.4=6.2×10-*mg

得 （mol/L） 即将损失的 BaSO4为：