《有机化学》课程教学课件（讲稿）第七章 醇 酚 醚 7.1 醇

第七章醇酚醚 醇、酚、醚都属于烃的含氧衍生物，醇和酚是 烃的羟基衍生物，而醚通常是由醇和酚制得的，并 且相同碳原子数的醇和醚互为同分异构体，所以放 在一章讨论。 醇、酚、醚也可看作水分子中的氢原子被烃基 取代后的衍生物。 H一O一H R一O一H醇 Ar一O一H酚 R R R OR'R 醚

醇、酚、醚也可看作水分子中的氢原子被烃基 取代后的衍生物。 醇、酚、醚都属于烃的含氧衍生物，醇和酚是 烃的羟基衍生物，而醚通常是由醇和酚制得的，并 且相同碳原子数的醇和醚互为同分异构体，所以放 在一章讨论。 Ar－O－H 酚 醚 R－O－H 醇 H－O－H 第七章 醇 酚 醚

第一节醇 一、醇的结构、分类和命名 1.结构 O的杂化状态：sp3 2P 2p Sp3 激发 怀不 杂化 2s 幻2s 醇中的羟基与水相似，其氧原子为不等性 的sp杂化，外层的6个电子中，两对未共用电 子对分别占据两个sp杂化轨道，余下的两个单 电子分别占据另外两个sp杂化轨道，分别与氢 和碳结合形成0-H和O-C两个强极性σ键。因此 甲醇的结构 ，在化学反应中，这两个σ键均易以异裂方式断 裂，进行离子型取代反应。 2

2 1. 结构 C O : : H H H sp H 3 甲醇的结构 醇中的羟基与水相似，其氧原子为不等性 的sp3杂化，外层的6个电子中，两对未共用电 子对分别占据两个sp3杂化轨道，余下的两个单 电子分别占据另外两个sp3杂化轨道，分别与氢 和碳结合形成O-H和O-C两个强极性σ键。因此 ，在化学反应中，这两个σ键均易以异裂方式断 裂，进行离子型取代反应。 第一节 醇 一、醇的结构、分类和命名 O的杂化状态：sp3 激发 杂化 sp3 2s 2p 2s 2p

2.分类 饱和醇 CH,OH 羟基所连 不饱和醇CH2=CHCH2OH 烃基结构 芳香醇 CH2OH 伯醇(1°醇)R一CH2一OH 一元醇 羟基所连碳原子级数 CH3CH2CH2OH R' 仲醇(2°醇)RC一OH 羟基数目 CH2 CH CH2 R OH OH OH 叔醇(3°醇)R一COH 多元醇 R 3

3 2. 分类 不饱和醇 芳香醇 饱和醇 CH3OH CH2=CHCH2OH 羟基所连 烃基结构 仲醇（2º 醇） 叔醇（3º 醇） 羟 伯醇（1º 醇） 基 所 连 碳 原 子 级 数 多元醇 一元醇 羟 基 数 目 CH2OH CH3 CH2 CH2 OH CH2 CH CH2 OH OH OH R CH2 OH R CH OH R' C R'' R OH R

3.醇的命名 普通命名法(Common name): 先写出与-OH相连的烃基，然后加上一个“醇”。 CH3-OH CH:CH,OH CH3CHCH3 OH 甲醇 乙醇 异丙醇 OH CH3 CH:CH2CHCH: H3C-C-OH CH3 仲丁醇 叔丁醇 CH2 -CHCH2OH 烯丙醇 环己醇 4

4 普通命名法（Common name）： 3. 醇的命名 仲丁醇 甲醇 乙醇 异丙醇 叔丁醇 CH2 CHCH2 OH 烯丙醇 环己醇 先写出与-OH相连的烃基，然后加上一个“醇”。 CH3 OH

系统命名法： (1)选主链-饱和醇选择连有羟基的最长碳链作为主链，按主链 碳原子数目称作某醇，英文名称的词尾是-0。 (2)编号-从离羟基近的一端开始编号，将表示醇位置的阿拉伯 数字写在“某醇”的“某”字和“醇”字之间。 (3)书写取代基的位次、数目、名称写在羟基位次之前，若有不 同的取代基则按照英文字母顺序先后列出，芳基一般作为 取代基。 (4)不饱和醇-选择连有羟基与不饱和键的最长碳链作为主链， 从离羟基近的一端开始编号，但主链碳原子数目需写在不 饱和键前面，羟基的位次与名称写在不饱和键后边。 CH:CHCH2CHCH3 CH:CHCH2CH=CH2 CH2CH2OH CH3 OH OH 4-甲基戊-2-醇 4-戊烯-2-醇 2-苯基乙醇 5

5 （1）选主链-饱和醇选择连有羟基的最长碳链作为主链，按主链 碳原子数目称作某醇，英文名称的词尾是-ol。 （2）编号-从离羟基近的一端开始编号，将表示醇位置的阿拉伯 数字写在“某醇”的“某”字和“醇”字之间。 （3）书写-取代基的位次、数目、名称写在羟基位次之前,若有不 同的取代基则按照英文字母顺序先后列出，芳基一般作为 取代基。 （4）不饱和醇-选择连有羟基与不饱和键的最长碳链作为主链， 从离羟基近的一端开始编号，但主链碳原子数目需写在不 饱和键前面，羟基的位次与名称写在不饱和键后边。 系统命名法： 4-甲基戊-2-醇 4-戊烯-2-醇 2-苯基乙醇

CH2CH3 OH CH.CH2C-C H H0- H OH OH CoHs (E)-4-甲基3-己烯-2-醇 (R)-1-苯基丙-1-醇 环己-1,3-二醇 OH 俗名： CH2OH HO. OH CH2OH CHOH HO OH CH2OH OH 甘油 苄醇（苯甲醇) 肌醇（环己六醇） 甲醇俗称木精，乙醇俗称酒精。 6

6 俗名： 甘油 苄醇（苯甲醇） 肌醇（环己六醇） (E)-4-甲基-3-己烯-2-醇 (R)-1-苯基丙-1-醇 环己- 1,3-二醇 CH2OH CHOH CH2OH 甲醇俗称木精，乙醇俗称酒精

二、物理性质 C以下的饱和一元醇为具有特殊气味和辛辣味道的无色中性 液体；C4至C的醇为具有不愉快气味的无色油状液体；C2以上 的醇为无臭无味无色的蜡状固体。一元醇的相对密度小于1，多 元醇的相对密度大于1。 低级醇的沸点比相对分子质量相近的烃类高的多，而且也比 相应的卤代烃、醚和醛类高。（除了范德华力外，还有氢键力） R 低级醇分子间通过氢键缔合示意图 7

7 C4以下的饱和一元醇为具有特殊气味和辛辣味道的无色中性 液体；C4至C11的醇为具有不愉快气味的无色油状液体；C12以上 的醇为无臭无味无色的蜡状固体。一元醇的相对密度小于1，多 元醇的相对密度大于1。 低级醇分子间通过氢键缔合示意图 低级醇的沸点比相对分子质量相近的烃类高的多，而且也比 相应的卤代烃、醚和醛类高。（除了范德华力外，还有氢键力） 二、物理性质

随着醇的相对分子质量的增大，烃基对整个分子的影响 越来越大，醇与相应的烃、卤代烃、醚或醛的沸点也越来越 接近。同系列中的醇，其沸点随着碳原子数的增加而有规律 地上升。碳原子数相同的醇，支链越多，形成氢键的阻力越 大，沸点就越低。：反之，羟基数目的增多会使分子间形成更 多的氢键，相应的醇的沸点会更高。 甲醇、乙醇、丙醇能与水以任何比例混溶。 R R H H 0-H H 8

8 随着醇的相对分子质量的增大，烃基对整个分子的影响 越来越大，醇与相应的烃、卤代烃、醚或醛的沸点也越来越 接近。同系列中的醇，其沸点随着碳原子数的增加而有规律 地上升。碳原子数相同的醇，支链越多，形成氢键的阻力越 大，沸点就越低。反之，羟基数目的增多会使分子间形成更 多的氢键，相应的醇的沸点会更高。 甲醇、乙醇、丙醇能与水以任何比例混溶。 R H O O H H R H O H H O

某些低级醇如甲醇、乙醇等能与MgCl,、CaCl2、CuS0,等 无机盐类形成类似于结晶水的结晶状化合物，称为结晶醇。例 如：MgC26CH,OH,CaC24CH,CH2OH等，这些结晶醇溶 于水而不溶于有机溶剂，所以常利用这一性质分离提纯醇，即 将低级醇从有机物中分离出来，或除去某些有机物中混杂的少 量低级醇。但不能用无水CaCL,作为干燥剂来除去低级醇中的 水。 苯 无水CaCl2 过滤 苯（纯净物） 结晶醇 CH3CH2OH(少量) 9

9 某些低级醇如甲醇、乙醇等能与MgCl2、CaCl2、CuSO4等 无机盐类形成类似于结晶水的结晶状化合物，称为结晶醇。例 如：MgCl2·6CH3OH，CaCl2·4CH3CH2OH等，这些结晶醇溶 于水而不溶于有机溶剂，所以常利用这一性质分离提纯醇，即 将低级醇从有机物中分离出来，或除去某些有机物中混杂的少 量低级醇。但不能用无水CaCl2作为干燥剂来除去低级醇中的 水。 CH3 CH2 OH (少量） 无水CaCl 2 过滤 苯（纯净物） 苯 结晶醇

三、化学反应（重点） 氧氢键断裂 R-CH-CH- H 碳氧键断裂 B-H断裂 o-H被氧化 1.醇与金属的反应 H20+Na-NaOH+1/2H2 ROH+Na-RONa+1/2H2 RONa+H2O→ROH+NaOH 10

10 三、化学反应（重点） 1. 醇与金属的反应