中国海洋大学：《有机与药物合成化学》课程教学课件（讲稿）12 醛和酮

第十二章 醛和酮 ·学习要求 ·1.掌握醛、酮的结构特点及命名方法。 ·2.幸握醛酮的亲核加成反应 3.掌握a-H的反应：羟醛缩合；卤仿反应。 ·4.掌握亲核如成反应的历程。 ·5.理解C=C和C=O双健的结构差异以及在加成反应上的不同。 ·6.理解醛酮的还原方法，并能区别各种还原剂的应用范圆。 7.理解醛酮的氧化反应。 8.理解坎尼扎罗反应的条件和交叉坎尼扎罗反应的应用。 ·9.了解饱和一元醛酮的常用制备方法。 作业：P2995,10,11,13,16

第十二章 醛和酮 • 学习要求 • 1. 掌握醛、酮的结构特点及命名方法。 • 2. 掌握醛酮的亲核加成反应 3. 掌握α-H的反应：羟醛缩合；卤仿反应。 • 4. 掌握亲核加成反应的历程。 • 5. 理解C=C和C=O双键的结构差异以及在加成反应上的不同。 • 6. 理解醛酮的还原方法，并能区别各种还原剂的应用范围。 7. 理解醛酮的氧化反应。 8. 理解坎尼扎罗反应的条件和交叉坎尼扎罗反应的应用。 • 9. 了解饱和一元醛酮的常用制备方法。 作业：P299 5，10，11,13,16

定义 ·醛和酮均含有羰基官能团：C一0 ·羰基碳原子上至少连有一个氢原子的叫醛： -CHO或 叫醛基。 ·羰基碳原子上同时连有两个烃基的叫酮。 R，R 3 R an aldehyde an ketone

• 醛和酮均含有羰基官能团： • 羰基碳原子上至少连有一个氢原子的叫醛： —CHO 或 叫醛基。 • 羰基碳原子上同时连有两个烃基的叫酮。 O R H O R R an aldehyde an ketone 定义

分类 0 CH3CH2CH2CHO 脂肪醛 CHaCH2-C-CHs 脂肪酮 CHO =0 脂环醛 脂环酮 CHO C-CH3 芳香酮 芳香醛 CH3CH=CHCHO 不饱和醛 CH3CH=CH-C-CH3 不饱和酮 CH2CHO 二元醛 0 CH2CHO CH3-C-CH2-C-CH3 二元酮 单酮和混酮

分类 CH3 CH2 CH2 CHO CH3 CH2 -C-CH3 O CHO O CHO C-CH3 O CH3 CH=CHCHO CH3 CH=CH-C-CH3 O CH2 CHO CH2 CHO O CH3 -C-CH2 -C-CH3 O O 脂肪醛 脂肪酮 脂环醛 脂环酮 芳香醛 芳香酮 不饱和醛 不饱和酮 二元醛 二元酮 单酮和混酮

12.1醛、酮的结构和命名 12.1.1羰基的结构 易受亲核试剂进攻 发生亲核加成 甲醛的结构 羰基π电子云示意图 H CH, 甲醛 H一C=O 丙酮 CH, C=0 十 偶极矩2.27D 偶极矩2.85D

12.1 醛、酮的结构和命名 12.1.1 羰基的结构 sp2 易受亲核试剂进攻， 发生亲核加成 甲醛的结构 羰基π电子云示意图 偶极矩 2.27D 偶极矩 2.85D

羰基与碳-碳双键结构比较 羰基 烯烃

羰基与碳－碳双键结构比较

12.1.2醛酮的命名 ①脂肪族醛酮命名：以含有羰基的最长碳链为主链，支链作 为取代基，主链中碳原子的编号从靠近羰基的一端开始 (酮需要标明位次： CHa CH-CH-CH2CHO CH: CH-CH,-C-CH-CH 3-甲基丁醛 2甲基-3-戊酮 ·也可用希腊字母o表示靠近羰基的碳原子，其次为β、Y

①脂肪族醛酮命名: 以含有羰基的最长碳链为主链,支链作 为取代基,主链中碳原子的编号从靠近羰基的一端开始 (酮需要标明位次): • 也可用希腊字母表示靠近羰基的碳原子,其次为、、. 12.1.2 醛酮的命名

例如： CHCHCH2CH2CHO CH CH-C-CHCH CH: Br Br 4-甲基戊醛 2,4-二溴-3-戊酮 (Y甲基戊醛) (a-a-二溴-3-戊酮) ②芳香醛、酮的命名，常将脂链作为主链，芳环为取代基： CH-CH-CHO CHO 3-苯基丙烯醛 3,3-二甲基环己基甲醛 (3-苯基丙烯醛)

例如： ②芳香醛、酮的命名，常将脂链作为主链，芳环为取代基:

③比较简单的酮还常用羰基两边烃基的名称来命名： CH:-C-CH,CH: 甲（基）乙（基）甲酮（简称甲乙酮） ④二元酮命名时，两个羰基的位置除可用数字标明外，也可用、 B、.表示它们的相对位置，表示两个羰基相邻，β表示两个 羰基相隔一个碳原子： 0 CH,CH.CC CH, 2,3-戊二酮 2,4-戊二酮 (a-戊二酮) (B-戊二丽)

④二元酮命名时,两个羰基的位置除可用数字标明外, 也可用、 、.表示它们的相对位置， 表示两个羰基相邻， 表示两个 羰基相隔一个碳原子： ③比较简单的酮还常用羰基两边烃基的名称来命名:

例如： CH3 CH3-CH-CH-CH2-CHO CH2CH3 4-甲基-3-乙基戊醛 （Y-甲基-阝-乙基戊醛) 0 0 CH-CCH-CH3 3 CH2=CH-C-CH, 1苯基-2-丁酮 3-丁烯-2-酮

4-甲基-3-乙基戊醛 （γ-甲基-β-乙基戊醛） CH3 CH CH CH2 CHO CH3 CH2 CH3 γ β α 例如: 1-苯基-2-丁酮 3-丁烯-2-酮 CH2CCH2CH3 O CH2 CH C CH3 O

※酰基命名 R_& 酰基 苯甲酰基 乙酰基 n_g 甲酰基 CHO S03H2甲酰基苯磺酸

※酰基命名 C O CH3 C O R C O 酰基 苯甲酰基 乙酰基 H C O 甲酰基 SO3H CHO 2-甲酰基苯磺酸