天津工业大学：《生物无机化学》课程教学资源（PPT课件）第2章 化学键与物质结构 2.3 配位键和配位化合物

2.3配位键与配位化合物 谨严格 2.3.1配位键 原子（电子对） 化学键 原子（空轨道） 如： 求实求是 H H-N:+Ht→H-N一H C=0 H H 配位键也有σ键和π键之分 配位键与共价键的区别是形成过程不同 天津素大学

2.3 配位键与配位化合物 2.3.1 配位键 如： 原子 (电子对) 原子 (空轨道) 化学键 C O 配位键也有σ键和π键之分 配位键与共价键的区别是形成过程不同

2.3.2配合物的基本概念 严 谨 1.配合物的定义、组成、命名 严 含有配位个体的化合物 配合物 原子或离子 [CuNH3)4]2+ 配阳离子 实求是 [HgI412- 配阴离子 配 复杂离子 INi(CO)4] 配位分子 键 (或分子) [Cu(NH3)4]SO4 K2[HgI] 配合物 离子或分子 [Ni(CO)4] 天津掌大旁

2.3.2 配合物的基本概念 1. 配合物的定义、组成、命名 含有配位个体的化合物 配合物 原子或离子 离子或分子 配 位 键 复杂离子 (或分子) [Cu(NH3 )4 ] 2+ [Cu(NH3 )4 ]SO4 K2 [HgI4 ] [Ni(CO)4 ] [HgI4 ] 2- [Ni(CO)4 ] 配合物 配阳离子 配阴离子 配位分子

严谨严格 [Cu(NH3)4.]2+SO4 内界 离子键 外界 求实求是 配位键 配位体？ 配 配位 形成体？ 位 个体 电荷 配位数？ 天津二常大学

[Cu ( NH3 ) 4 ] SO4 内界 外界 离子键 形 成 体 配 位 体 配 位 键 配 位 体 数 配位 个体 电荷 配 位 数 2+

内界 配位个体配位单元) 谨严格 用方括号标明 是体现配合物性质的核心部分 K2 [Hg 4] 求实求是 外 界 Ni(CO) 、PtCl4NH3)2] 中性配位个体没有外界 [Pt(Py)4]PCl4]:均为内界或互为内外界 天津掌大旁

配位个体 用方括号标明 内界 （配位单元） Ni(CO)4、[PtCl4 (NH3 )2 ] [Pt(Py)4 ][PtCl4 ] ： 是体现配合物性质的核心部分 K 2 [Hg I4 ] 内 界 外 界 中性配位个体没有外界 均为内界或互为内外界

严谨严格 位于配位个体的中心 形成体 是配位个体的核心部分 多为过渡元素的离子或原子 求实求是 [Ag(NH3)2]+[Cu(NH3)412+K2[PtCl] Ni(CO)4 Ag Cu2+ P4+ Ni 均为配合物的形成体 天津工案大学

[Ag(NH3 )2 ] + [Cu(NH3 )4 ] 2+ K2 [PtCl6 ] Ni(CO)4 Ag+ Cu2+ Pt4+ Ni 位于配位个体的中心 多为过渡元素的离子或原子 形成体 是配位个体的核心部分 均为配合物的形成体

配体 配体是配位个体中提供 配位原子 孤电子对的离子或分子 谨严格 一些常见配位体 配体 类型 实 例 H,O::NH :CO X :CN-:OH 实求是 单 配体 ONO :NO, SCN- NCS 只含有一个配位原子的配体 提供孤电子对的原 配位原子 多齿 乙二胺(en)草酸根(OX)1 联吡啶(bpy） 配体 EDTA(Y2-)氨基乙酸邻菲罗啉o-phen) 子 含有二个或二个以上配位原子的配体 天津掌大学

配体 配位原子 配体是配位个体中提供 孤电子对的离子或分子 只含有一个配位原子的配体 含有二个或二个以上配位原子的配体 提 供 孤 电 子 对 的 原 子 一 些 常 见 配 位 体 配体 类型 单齿 配体 多齿 配体 H2O: :NH3 :CO :X- :CN- :OH- :ONO- :NO2 - :SCN- :NCS- 实 例 乙二胺(en) 草酸根(OX) 联吡啶(bpy) EDTA(Y2- ) 氨基乙酸 邻菲罗啉(o-phen) 配 位 原 子

多齿配体 乙二胺(en): 严 H2NCH2-CH2—NH2 邻菲罗啉(o-phen) 严 格 氨基乙酸：NH,CH,C0 联吡啶(bpy) 实求 乙二胺四乙酸(EDTA): HO C-CH2 CH2-CO NCHCH,-N、 C-CH, CH2-C HO 天津工案尖

乙二胺(en) : 乙二胺四乙酸(EDTA) : NH2—CH2—C O OH . . H2N—CH2—CH2—NH2 . . 氨基乙酸： N N 邻菲罗啉(o-phen) N N 联吡啶(bpy) 多齿配体 N—CH2—CH2—N CH2—C CH2—C O OH O OH O HO O HO . . . . . . C—CH2 C—CH2

与形成体直接相连的配位原子的数目 严 配位数 谨 是形成体与配体形成配位键的数目 形成体的配位数=单齿配体个数=配位原子的个数 格 半径：半径越大，配位数大 形成体 求实求是 电荷：电荷越高，配位数越大 半径：半径越大，配位数小 数值 配体 电荷：电荷越高，配位数越小 浓度增大配体浓度 高配位数 外界条件 温度降低反应温度 的配合物 天津常大增

配位数 与形成体直接相连的配位原子的数目 是形成体与配体形成配位键的数目 形成体的配位数 = 单齿配体个数 = 配位原子的个数 数值 形成体 半径： 外界条件 浓度： 电荷： 温度： 半径越大，配位数大 电荷越高，配位数越大 配体 半径： 电荷： 半径越大，配位数小 电荷越高，配位数越小 降低反应温度 增大配体浓度 高配位数 的配合物

严谨严格 配位个体的电荷 配位个体 的电荷 形成体的电荷+配体总电荷 求 [CuNH3)4]2+ +2+0×4=+2 实 Hg42- +2+(-1)×4=-2 求 是 INi(CO)4] 0+0×4=0 [Fe(CN)(NH3)(H2O)] +3+(-1)×4+0+0=-1 据配位个体电荷确定形成体的电荷(（氧化数） 天津工常大学

配位个体 的电荷 形成体的电荷+ 配体总电荷 配位个体的电荷 || [Cu(NH3 )4 ] 2+ [HgI4 ] 2- [Ni(CO)4 ] [Fe(CN)4 (NH3 )(H2O)]- +2 + 0×4 = +2 +2 + (-1)×4 = -2 0 + 0×4 = 0 +3 + (-1)×4 + 0 + 0 = -1 据配位个体电荷确定形成体的电荷（氧化数）

命名配位个体： 谨严格 配体数目 配体名称 合 形成体 名称 数 求实求是 I、 、IV ①先无机配体，后有机配体 三 ②先负离子，后中性分子 ③同类配体，按配位原子元素符号英文字母顺序 配体之间以圆点”·”隔开 天津工常大学

命名配位个体： 配 体 数 目 配 体 名 称 合 形成体 名称 一 、 二 、 三 Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ ①先无机配体， 氧 化 数 （ ） ②先负离子， ③同类配体， 配体之间以圆点“ ·”隔开 按配位原子元素符号英文字母顺序 后有机配体 后中性分子