《有机化学》课程教学资源_有机化学（A）Ⅱ_第十四章 胺和其他含氮化合物

第十四章胺和其他含氮化合物 14.1胺的分类、命名和结构 ·氨分子中的氢原子被烃基取代后的衍生物称为胺。 。分类1： 指氮上氢被取代 NHa RNH2 R2NH RaN 氨 伯胺 仲胺 叔胺 第一胺(1°胺)；第二胺(2°胺)；第三胺(3°胺) CH3 CHa CH;-C-OH CH3-C-NH2 注意比较 CHa CHa 叔醇 伯胺

• 氨分子中的氢原子被烃基取代后的衍生物称为胺。 • 分类1： 第一胺(1°胺); 第二胺(2°胺); 第三胺(3°胺) 注意比较 第十四章 胺和其他含氮化合物 14.1 胺的分类、命名和结构 指氮上氢被取代

·分类2：脂肪族胺、芳香族胺 。 分类3：一元胺、二元胺. CH CH2NH2 H2 NCH,CH,NH2 乙胺（一元胺） 乙二胺（二元胺） ·相应于氢氧化铵和铵盐的四烃基取代物，分别称为 季铵碱和季铵盐： RN+OH RN+X 季铵碱 季铵盐

• 分类2：脂肪族胺、芳香族胺 • 分类3：一元胺、二元胺. • 相应于氢氧化铵和铵盐的四烃基取代物，分别称为 季铵碱和季铵盐：

胺的习惯命名法： ()在“胺”之前加烃基来命名； (2)对仲胺和叔胺，当烃基相同时，在前面标出数目； (3)当烃基不同，按次序规则“较优”的基团放在后面： 伯胺 CH NH2 CH2NH2 NH2 甲胺 苯甲胺（苄胺） 苯胺 仲胺 (CHCH2)2NH CHaNHCH2CH3 NHCH: 二乙胺 甲乙胺 N-甲基苯胺 叔胺 (CH,CH.CH.Nc○-NCH,z,N 三丙胺 N,N-二甲基苯胺 三苯胺

(1) 在“胺”之前加烃基来命名; (2) 对仲胺和叔胺,当烃基相同时,在前面标出数目; (3) 当烃基不同,按次序规则“较优”的基团放在后面: 胺的习惯命名法：

含有两个氨基的化合物称为“二胺”： H2N-CH2—CH2-NH2 乙二胺 H2N-CH2-(CH2)-CH2-NH2 1,6-己二胺 HN《》-NH2 对苯二胺

含有两个氨基的化合物称为 “二胺”:

复杂的胺以系统命名法命名： (*)烃为母体，氨基为取代基： CH3 CH3-CH-CH2-CH-CH2-CH3 NH2 2-甲基-4-氨基己烷 CH: CH3 CH;-CH-CH2CH」NCH2CH3 CH2-CHa 2-甲基-4-（二乙氨基）戊烷

(*) 烃为母体,氨基为取代基: 复杂的胺以系统命名法命名:

•胺的结构： N:sp3杂化 CH: H ●● 键长/nm 键角 N-H 0.101 H-N-H 105.9° CH: CHa CHs C-H0.147 H-N-C 112.9° 键长/nm 键角 C-N 0.147 C-N-C 108 三甲胺的结构

•胺的结构: N： sp3杂化 •三甲胺的结构

胺的物理性质 a. ①芳胺毒性大，（吸，食，透0.25mL,严重中毒） 阝萘胺，联苯胺— 致癌物 ②N-H氢键不如O-H的氢键强，b.p.较醇低。 N上的取代基使N-H键减少，20,3O胺bp.↓，水溶性↓

胺的物理性质 a. ①芳胺毒性大，（吸，食，透0.25mL，严重中毒） β-萘胺, 联苯胺——致癌物 ②N-H氢键不如O-H的氢键强，b.p.较醇低。 N上的取代基使N-H键减少，2○ ，3○胺b.p.↓，水溶性↓

14.2胺的制法 14.2.1从硝基化合物还原 一伯胺 ·脂肪烃硝化困难，不用此法；伯芳胺一般由芳香族 硝基化合物还原制取： 例1： 骨架镍 -NO2 +3H2 -NH2 +2H2O 或铂 ·苯胺遇漂白粉溶液时变紫色（鉴别）。 例2： NO2 NH2 +6[H] Fe+HCI +2H20 a-硝基萘 a-萘胺

• 脂肪烃硝化困难，不用此法；伯芳胺一般由芳香族 硝基化合物还原制取： • 苯胺遇漂白粉溶液时变紫色（鉴别）。 例1： 例2： 14.2 胺的制法 14.2.1 从硝基化合物还原——伯胺

例3：注意B-萘胺的制备 OH (NH4)2SO3或NH,HSO3 NH2 150C,0.6MPa +NH3= +H2O B-萘酚 B-萘胺 。 因为萘硝化得不到B-硝基萘。 -萘酚可由此法制备-萘胺。 ·萘胺是制备染料的中间体

• 因为萘硝化得不到-硝基萘。 • -萘酚可由此法制备-萘胺。 • 萘胺是制备染料的中间体。 例3：注意 -萘胺的制备

14.2.2从氨的烷基化 (1)卤烃与氨作用： RBr+NH3-→ RNHBr-(RNH2·HBr) RNH Br+NH3RNH2+NH Br ·氨的烷基化反应历程（亲核取代反应）： RNH2+RBr→R2 NH Br R2NH+Br+NHR2NH NH Br R2NH+RBr-→R3NH+Br RNH+Br-+NHRN NH Br R:N RBr ◆RN+Br ·卤烷与氨作用所得到的是伯胺、仲胺、叔胺和季铵盐 混合物，分离因难，在应用上有一定限制

• 氨的烷基化反应历程（亲核取代反应）： • 卤烷与氨作用所得到的是伯胺、仲胺、叔胺和季铵盐 混合物，分离困难，在应用上有一定限制。 14.2.2 从氨的烷基化 （1） 卤烃与氨作用：