《有机化学》课程教学资源_有机化学（A）Ⅱ_第十三章 取代羧酸

第十三章取代羧酸 13.1羟基酸 13.1.1羟基酸的分类和命名 羟基酸是分子中同时含有羟基和羧基的化合物 分类 3 ·醇酸 CH,CHCH COOH •酚酸 ·命名 OH ()以羧酸为母体，羟基为取代基； (2)碳链编号时，从羧基的碳原子开始； 3)也可从连接羧基的碳原子开始，用o,B,Y等； (4)也常用俗名命名；

第十三章 取代羧酸 ——羟基酸是分子中同时含有羟基和羧基的化合物 13.1 羟基酸 • 分类 • 醇酸 • 酚酸 • 命名 (1)以羧酸为母体，羟基为取代基; (2)碳链编号时,从羧基的碳原子开始; (3)也可从连接羧基的碳原子开始，用，，等; (4)也常用俗名命名； 13.1.1 羟基酸的分类和命名

例： 4 3 1 B B CH,CH,CH COOH CHCH CH.COOH CHCH2CHCOOH OH OH OH a-羟基丁酸 B-羟基丁酸 Y-羟基丁酸 2羟基丁酸 3-羟基丁酸 4-羟基丁酸 CH:-CH:-CH:-CH:-CH:-COOH OH E-羟基己酸或称少羟基已酸

例：

例： COOH 。2 CH:-CH-COOH OH HO OH 2-羟基丙酸-羟基丙酸乳酸 OH 3,4,5-三羟基苯甲酸 OH 设食子酸 COOH 2羟基苯甲酸 邻羟基苯甲酸水杨酸

例：

·脂肪族二元羧酸命名 可用a,B和a',B等 1 COOH COOH CH2COOH 2CHOH 2CHOH C(OH)COOH CHOH 3℃H2 4℃H2COOH COOH COOH 2,3-二羟基丁二酸 2-羟基丁二酸 3-羟基-3-羧基戊二酸 a,d-二羟基丁二酸 a-羟基丁二酸 B-羟基-B-羧基戊二酸 酒石酸 苹果酸 柠檬酸

• 脂肪族二元羧酸命名——可用，和 ´ ,´等

13.2羟基酸的制备 (A)羟基化合物引入羧基；B)羧酸分子中引入羟基 ()从羟基腈水解 羟基腈可从羰基化合物与氰化氢加成 H H RCHO+HCN→R-CCN R-C-COOH H+ OH OH R R RC-0+HCN R H20 →R( CN H R-C-COOH OH OH a-羟基腈 c-羟基酸

(1) 从羟基腈水解 ——-羟基腈可从羰基化合物与氰化氢加成 13.2 羟基酸的制备 (A) 羟基化合物引入羧基; (B) 羧酸分子中引入羟基

·一B-羟基腈可从稀烃与次氯酸加成 HOCI RCH-CH, RCH CH, KCN H20 → RCH-CH.CN→ RCHCH,COOH OH CI OH OH ·一芳香族羟基酸可从羰基化合物与氰化氢加成 OH OH CH-CN I浓HCI CH-COOH 100℃ a-羟基苯乙酸

•—-羟基腈可从稀烃与次氯酸加成 •—芳香族羟基酸可从羰基化合物与氰化氢加成

(2)从卤代酸水解 0-羟基酸制备 -卤代酸水解，可得到-羟基酸，产率很高， 只适用于制备-羟基酸。 CH2-COOH +H2O-CH2-COOH +HCI ci OH

(2) 从卤代酸水解——-羟基酸制备 ——-卤代酸水解，可得到-羟基酸，产率很高， 只适用于制备-羟基酸

(3)雷福尔马茨基(Reformatsky,S.)反应 0-溴代酸酯与醛或酮在惰性溶剂中用锌粉，先生成 有机锌化合物（注意：格试剂活性比它高)，再与 醛或酮的羰基发生亲核加成，水解生成B-羟基酸酯，再 水解得B羟基酸。如： Zn+BrCH2COOC2Hs 熊BrZnCH,C0OC,H,R-CH RCHCH COOCH; -溴代酸酯 OZnBr H20 RCHCH,COOC,H H20 HCI RCHCHCOOH +C2H.OH OH OH B-羟基酸 补充：0-溴代酸酯的制备 Br Br CH,CH,COH P(催化量) CH,CHCOOH C.H,OH H CH,CHCOOC,H

——-溴代酸酯与醛或酮在惰性溶剂中用锌粉，先生成 有机锌化合物（ ） ，再与 醛或酮的羰基发生亲核加成，水解生成-羟基酸酯，再 水解得-羟基酸。如： (3) 雷福尔马茨基( Reformatsky,S.)反应 补充：-溴代酸酯的制备 -溴代酸酯 -羟基酸 注意：格试剂活性比它高

补例： BrZnO CH2COOC2Hs BrCH2COOC2H5 Zn 苯 HO CH2COOC2Hs H20 ①Reformasky反应与格氏反应类似，但用Zn不用Mg。因为 BrZnCH2 COOC,H比BrMgCH,COOC,H活性低，只与醛、酮反应，不 与酯反应。 ②只能用α一溴代酸酯，产物为β一羟基酸（酯）

O BrCH2COOC2H5 + Zn 苯 BrZnO CH2COOC2H5 + H2 O HO CH2 COOC2H5 补例： ① Reformasky 反 应 与 格 氏 反 应 类 似 ， 但 用 Zn 不 用 Mg 。 因 为 BrZnCH2COOC2H5比BrMgCH2COOC2H5活性低，只与醛、酮反应，不 与酯反应。 ② 只能用α－溴代酸酯，产物为β－羟基酸（酯）

13.3羟基酸的物理性质 羟基酸一般为结晶固体或粘稠液体。 羟基酸在水中的溶解度高于相应的醇和羧酸。 羟基酸的熔点高于相应的羧酸

—— 羟基酸一般为结晶固体或粘稠液体。 —— 羟基酸在水中的溶解度高于相应的醇和羧酸。 —— 羟基酸的熔点高于相应的羧酸。 13.3 羟基酸的物理性质