《有机化学》课程教学资源_有机化学（A）Ⅱ_第十一章 醛酮醌

有机化学 Organic Chemistry 教材：有机化学伍越寰等主编中国科学技术大学出版社 第十一章醛酮醌 主讲教师：邢令宝 山东理工大学化学化工学院

第十一章 醛 酮 醌 主讲教师：邢令宝 山东理工大学化学化工学院 有机化学 Organic Chemistry 教材：有机化学 伍越寰等主编 中国科学技术大学出版社

·醛和酮均含有羰基官能团：CO ·羰基碳原子上至少连有一个氢原子的叫醛： -CHO或 叫醛基。 •羰基碳原子上同时连有两个烃基的叫酮。 R an aldehyde an ketone

• 醛和酮均含有羰基官能团： • 羰基碳原子上至少连有一个氢原子的叫醛： —CHO 或 叫醛基。 • 羰基碳原子上同时连有两个烃基的叫酮。 O R H O R R an aldehyde an ketone

醛和酮的分类： ①根据烃基的不同，可将醛、酮分为： 脂防族醛、酮：CH,CHO,CH3COCH3 芳香族醛、酮：C6HCHO,C.HSCOCH3; 饱和醛、酮：CHCHO,CH.COCH2CH3 不饱和醛、酮：CH2=CHCHO,CH3COCH=C(CH)2 ②根据醛、酮分子中羰基的个数，可分为： 一元醛、酮，二元醛、酮等； ③根据酮羰基所连的两个烃基是否相同，分为： 单酮：CH.COCH3(R=R) 混酮：CH COCHCH3,C6 HCOCH3(R≠R)

醛和酮的分类： ① 根据烃基的不同，可将醛、酮分为： 脂肪族醛、酮：CH3CHO，CH3COCH3 芳香族醛、酮：C6H5CHO，C6H5COCH3 ； 饱和醛、酮：CH3CHO，CH3COCH2CH3 不饱和醛、酮：CH2=CHCHO，CH3COCH=C(CH3 )2 ② 根据醛、酮分子中羰基的个数，可分为： 一元醛、酮，二元醛、酮等； ③ 根据酮羰基所连的两个烃基是否相同，分为： 单酮：CH3COCH3 ( R=R’ ) 混酮：CH3COCH2CH3， C6H5COCH3 ( R≠R’ )

11.1醛、酮的结构和命名 (1)醛酮的结构 易受亲核试剂进攻， 发生亲核加成 羰基π电子云示意图 甲醛的结构 H、 CH, 甲醛 丙酮 CH, C=0 偶极矩2.27D 偶极矩2.85D

sp2 易受亲核试剂进攻， 发生亲核加成 11.1 醛、酮的结构和命名 （1）醛酮的结构 甲醛的结构 羰基π电子云示意图 偶极矩 2.27D 偶极矩 2.85D

(2) 醛酮的命名 (1) 脂肪族醛酮命名：以含有羰基的最长碳链为主链， 支链作为取代基，主链中碳原子的编号从靠近羰基 的一端开始（酮需要标明位次）： CH,-CH CH2-CHO CH3 CH3 CH:-CH2-C-CH-CH 3-甲基丁醛 2-甲基-3-戊酮 ·也可用希腊字母o表示靠近羰基的碳原子，其次为B

(1) 脂肪族醛酮命名: 以含有羰基的最长碳链为主链, 支链作为取代基,主链中碳原子的编号从靠近羰基 的一端开始(酮需要标明位次): • 也可用希腊字母表示靠近羰基的碳原子,其次为、 、. （2）醛酮的命名

例如： CHCHCH2CH2CHO CH:CH-C- CHCH CH: Br Br 4甲基戊醛 2,4-二溴-3-戊酮 (Y甲基戊醛) (a-a-二溴-3-戊酮) (2)芳香醛、酮的命名，常将脂链作为主链，芳环为取 代基： CH-CH-CHO CHO 3-苯基丙烯醛 3,3-二甲基环己基甲醛 (3苯基丙烯醛)

例如： (2)芳香醛、酮的命名，常将脂链作为主链，芳环为取 代基:

(③)比较简单的酮还常用羰基两边烃基的名称来命名： CH-C-CH,CH 甲（基）乙（基）甲酮（简称甲乙酮） (4)二元酮命名时，两个羰基的位置除可用数字标明外， 也可用、B、.表示它们的相对位置，o表示两个羰 基相邻，B表示两个羰基相隔一个碳原子： 0 CH,CH,Cc CH, 2,3-戊二嗣 2,4-戊二酮 (a-戊二酮) (β-戊二酮)

(4) 二元酮命名时,两个羰基的位置除可用数字标明外, 也可用、、.表示它们的相对位置， 表示两个羰 基相邻， 表示两个羰基相隔一个碳原子： (3) 比较简单的酮还常用羰基两边烃基的名称来命名:

11.2醛酮的制法 11.2.1烯烃的氧化 ·烯烃经臭氧化、还原，生成醛或酮 03 Zn/HOAc RCH=CH2 RCHO H,C-O ·乙醛在工业上是由乙烯经空气氧化制备 HC-CH+CuCl+PdCl2.CH;CHO 烯烃和C0、H2在高压和催化剂[Co(CO)4]2的作用下，i 课在分子 导入醛基，这个反应相当于向双键加上一个醛基和氢原子，羧 基叫氢甲酰化法(Hydroformylation)(参见9.6.2节) CHO C0,H2,[Co(CO)4]2 RCH=CH2 RCH,CH,CHO R-CH-CH; 125℃，15-30MPa 主 次

• 烯烃经臭氧化、还原，生成醛或酮 11.2 醛酮的制法 11.2.1 烯烃的氧化 RCH=CH2 O3 Zn/HOAc RCHO + H2C=O •乙醛在工业上是由乙烯经空气氧化制备 H2C=CH2 + O2 CH3CHO CuCl2+PdCl2 •烯烃和CO、H2在高压和催化剂[Co(CO)4 ]2的作用下，课在分子 导入醛基，这个反应相当于向双键加上一个醛基和氢原子，羧 基叫氢甲酰化法(Hydroformylation)(参见9.6.2节) RCH=CH2 CO,H2 , [Co(CO)4 ]2 125℃,15-30MPa RCH2CH2CHO + R-CH-CH3 CHO 主 次

11.2.2炔烃水合 ·主要生产乙醛。 •在汞盐催化下，生成羰基化合物，除乙炔外，其他炔 烃水合均生成酮： OH R一C=C一RHHO RC一CH-R]重排R-CHR 例1： Hg2+ CH C=CH +H2O- H+ CH3-C-CH 例2： OH OH C=CH HgO,H2SO C-CH: H2O,CH3OH 1-羟基环己基甲基甲酮(84%)

例2： 例1： •在汞盐催化下，生成羰基化合物，除乙炔外，其他炔 烃水合均生成酮： 11.2.2 炔烃水合 • 主要生产乙醛

11.2.3芳烃侧链的氧化 ·芳烃侧链上的o-H活泼易被氧化. •控制条件可生成相应的芳醛和芳酮（注意选择适当的 催化剂) 。 CH; CH(OCOCH3)2 CHO CrO3 H20 (CHCO)2O

• 芳烃侧链上的-活泼易被氧化. •控制条件可生成相应的芳醛和芳酮（注意选择适当的 催化剂）。 11.2.3 芳烃侧链的氧化