《有机化学》课程教学资源_有机化学（C）第七章

第七章 多环芳烃和 Ung 非苯芳烃 Uns Ce Un 3 h m Sm Eu p Gd Tb 主讲教师：刘念 Am 7 Cm 山家理工大学化学工程学院 E-mail:huiliu1030@sdut.edu.cn

主讲教师：刘 会 山东理工大学化学工程学院 E-mail: huiliu1030@sdut.edu.cn 第七章 多环芳烃和 非苯芳烃

主要内容 §7-1联苯及其衍生物 §7-2稠环芳烃* §7-3非苯芳烃*

§7-1 联苯及其衍生物 §7-2 稠环芳烃* §7-3 非苯芳烃* 主要内容

§71联苯及其衍生物 一、联苯类 H,N○○-NH, COOH 2,2'-二氨基6-羧基联苯 4,4'-二氨基联苯 联苯为无色晶体，熔点71C,沸点255.9C,不溶于水， 对热很稳定，主要用途是制联苯醚。 联苯醚(26.5：73.5) 联苯醚受热400°C不分解，在工业上作传热介质

一、 联苯类 1 3 2 4 5 6 6' 5' 4' 2' 3' 1' 联苯为无色晶体，熔点71 ℃ ，沸点255.9 ℃,不溶于水, 对热很稳定，主要用途是制联苯醚。 联苯醚受热400℃不分解，在工业上作传热介质 + 联苯醚（26.5 : 73.5) O 2,2′-二氨基-6-羧基联苯 4,4′-二氨基联苯 H2N- -NH2 H2N NH2 COOH §7-1 联苯及其衍生物

稠环芳烃 1.萘 分子式：C1Hg 0.142nm P .136nm 9 0.142nm 510 4 0.141nm 0.1390nm 共平面、sp杂化、闭合共轭体系 :1、4、5、8一电子云密度最高 :2、3、6、7一电子云密度次之 9、10一电子云密度最低

1. 萘 分子式：C10H8 1 2 3 5 4 6 7 8 9 10 α β β α α β β α 共平面、sp2杂化、闭合共轭体系 α: 1、4、5、8 — 电子云密度最高 β: 2、3、6、7 — 电子云密度次之 9、10 — 电子云密度最低 二、稠环芳烃 0.1390nm 0.142nm 0.136nm 0.142nm 0.141nm

CH; SOH CI CH; 6-甲基-1-氯萘 5-甲基-2-萘磺酸 N02 SO:H -硝基萘（1-硝基萘) -萘磺酸 （2-萘磺酸)

6-甲基-1-氯萘 5-甲基-2-萘磺酸 α-硝基萘 （1-硝基萘） β-萘磺酸 （2-萘磺酸） Cl CH3 CH3 SO3H NO2 SO3H

萘的化学性质 萘为白色片状晶体，熔点80°C,沸点218°C,易升华；具有特殊气 味，有灭菌性，常用卫生球即是粗萘。 (1)萘的氧化 0 V205 CrO:-HOAc 温和氧化剂得醌，强 0 200-500( 10-15C 烈氧化剂得酸酐。 O CH3 CHg 萘环比侧链更易氧化， CrO;-HOAc 25"C 所以不能用侧链氧化 法制萘甲酸。 NH2 NO2 NO2 COOH COOH COOH COOH 电子云密度高的环易被氧化

（1）萘的氧化 萘的化学性质 温和氧化剂得醌，强 烈氧化剂得酸酐。 萘环比侧链更易氧化， 所以不能用侧链氧化 法制萘甲酸。 电子云密度高的环易被氧化。 萘为白色片状晶体，熔点80℃，沸点218℃， 易升华；具有特殊气 味，有灭菌性，常用卫生球即是粗萘

(2 萘的还原 H2/??9?? H2/pt???? ?????? H2/Ni(pd) Na C2HsOH 152C Na C2HsOH 78C Na (or Li) NH3-C2HgOH(2mol) Na (or Li)NH3-C2HsOH(4mol)

（2） 萘的还原

(3)萘的亲电取代反应 *1萘亲电取代反应的讨论 萘的口-位比口-位更易发生亲电取代反应。 共振论的解释 HE 口-位取代两个共振式 口-位取代只有一个共振 都有完整的苯环。 式有完整的苯环

*1 萘亲电取代反应的讨论 萘的￾ -位比￾ -位更易发生亲电取代反应。 共振论的解释 ￾ -位取代两个共振式 都有完整的苯环。 ￾ -位取代只有一个共振 式有完整的苯环。 （3）萘的亲电取代反应

分子轨道理论的解释 口-位电子云密度高，所以口 口-位的空阻比口-位大， -位的亲电取代是动力学控制 所以口-位的亲电取代 的反应。 是热力学控制的反应

分子轨道理论的解释 ￾ -位电子云密度高，所以￾ -位的亲电取代是动力学控制 的反应。 ￾ -位的空阻比￾ -位大， 所以￾ -位的亲电取代 是热力学控制的反应

*2 萘的硝化和溴 Br Br2 CH3COOH Cl2 I2 C6H6 72-75% HNO3,H2SO4 92% 50C NO2 4-5% NO2 92%

*2 萘的硝化和溴 化